ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация кислородсодержащих циклов из "Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9" Наибольшее количество работ относится к области полимеризации а-окисей. По этому вопросу есть ряд обзоров 1743,1744 Есть ряд работ о полимеризации трехзвенных окисей алкиленов как по катионному, так и по анионному механизму. Изучена полимеризация эпихлоргидрина на хлоридах Sn, Fe, Ti, Al, a также на их комплексах с окисью пропилена 1746. обнаружено, что каталитическая активность хлоридов убывает в ряду Sn Ti А1 Fe. [c.187] Исследовано поведение различных галоидов металлов при полимеризации а-окисей и показано, что ряд галоидов растворим в мономерах и вызывает полимеризацию (А1С1з, Sb b, ВеСЬ, Fe ls, Sn U, Zn U, Ti U и др.) полимеризация на ЕеС1з протекает в две четко различающиеся стадии. На первой, быстрой стадии, протекающей предположительно по катионному механизму, образуются алкоксиды, являющиеся активными центрами последующей, более медленной координационной полимеризации. Последняя включает образование комплекса между мономером и катализатором с последующим внедрением мономера по связи Fe—OR 7 . [c.187] Робинсон считает, что предположение о том, что первая быстрая стадия реакции протекает по катионному механизму, не является необходимым, и весь процесс может быть объяснен на основе механизма второй стадии. [c.187] На основании изучения катионной полимеризации окиси этилена в прцсутстнии ВРз предложен механизм, учитывающий как полимеризацию, так и деполимеризацию, между которыми устанавливается равновесие. Предполагают, что механизм деполимеризации включает в качестве первичного акта образование иона оксония 7 752. [c.188] Во время акта роста растущий конец цепи и присоединяющаяся молекула мономера связаны с тремя свободными валентностями Ре, что обусловливает сохранение правильного пространственного строения. В случае систем типа А1(1-СзН70)з — пСЬ, также обладающих стереоспецифическим действием, существенную роль могут также играть свободные валентности металлов. [c.188] Показано, что среди окисных соединений металлов наиболь-щей каталитической активностью обладают окиси и гидроокиси Ве, Mg, Ре и А]. При более высоких температурах активны окиси Са, 5г, Ва, 2п и гидроокиси 2г и ТЬ. Соединения Со +, Ре2+ мало активны 75 . [c.188] Кинетика привеса катализатора (ВеО и М 0) в атмосфере окиси этилена показала, что существует два типа активных центров ведущие полимеризацию и адсорбирующие мономер без полимеризации. Оба процесса кинетически связаны 75 . [c.188] Кажущаяся энергия активации этой реакции составляет 17,1 ккал/л ол6 75 . [c.188] Исследован катализ полимеризации аминами Кажущаяся энергия активации в случае триэтиламина равна 12 ккал/моль. [c.189] Полимеризацию эпоксидов под действием металлоорганических катализаторов (алкилов А1, 2п и М ) изучал Ванден-берг 76 . Инициирование, согласно предполагаемому механизму полимеризации, происходит за счет взаимодействия эпоксида со связью алкил—металл с образованием групп М—О— С— С(К) — —алкил. Предполагается, что в процессе роста принимают участие два атома металла. [c.189] Описана также полимеризация 2,3-эпоксибутана в присутствии системы (г-Ви)зА — Н2О 767. [c.189] Исследована кинетика полимеризации окиси пропилена под влиянием триметилалюминия 768. [c.189] Каталитическая активность катализатора симбатна ионному характеру связи в неорганическом компоненте. [c.189] Вернуться к основной статье