ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение ароматических углеводородов изомеризацией и деалкилированием из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" В равновесной смеси при умеренной температуре (25—75 °С) содержится к60% мета-, 24% пара- и 16% орго-изомера, а при 400—500 °С 52% мета-, 23% пара- и 25% орго-изомера. Такое высокое содержание л-ксилола указывает на его более высокую термодинамическую стабильность. [c.70] При изомеризации алкилароматических углеводородов всегда присутствует небольшое количество побочных продуктов, представляющих собой замещенные бензолы меньшей и большей степени алкилирования по сравнению с исходным соединением. Так, при переработке ксилолов получается около 3 % низших гомологов (бензол и толуол) и 2—3 % полиметилбензолов. [c.70] В промышленности процесс изомеризации ксилолов всегда комбинируют с разделением соответствующих фракций. Схема комплексной переработки ксилольной фракции изображена на рис. 20. [c.71] В первой ректификационной колонне 1 из исходной ксилольной фракции отгоняется более летучий этилбензол. Во второй колонне 2 проводится совместная ректификация вновь поступающих и изомеризованных ксилолов. В кубе этой колонны собирают наименее летучий о-ксилол, который выводят из системы в виде готового продукта. Смесь м- и /г-ксилолов, выходящих из верхней части колонны 2, направляют на установку 4 первой ступени кристаллизации, где смесь охлаждают до минус 50 — минус 70 °С. Выпавшие кристаллы отделяют центрифугированием. Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит 75—85 % Л1-ксилола. Его направляют на установку 6 для изомеризации при этом образуется дополнительное количество о- и п-ксилолов. Из изомеризованного продукта вначале отделяют ректификацией в колонне 3 побочные продукты (бензол, толуол и полиметилбензолы), а ксилолы направляют в колонну 2. Таким образом, значительная часть продукта циркулирует в стадиях 2—4—6—2. [c.71] Твердый продукт, полученный при первой кристаллизации, содержит только 70—80 % п-ксилола. Его расплавляют и подвергают повторной кристаллизации на установке 5 после центрифугирования выделяют 98 % -й п-ксилол. Маточный раствор после второй кристаллизации содержит значительное количество пара-изомера, поэтому его возвращают на первую стадию кристаллизации. [c.71] Кроме кристаллизации, для выделения п-ксилола применяют Парекс-процесс адсорбции цеолитами, описанный ранее для н-парафинов. [c.72] Этот процесс проводят в газовой фазе на алюмосиликатном или цеолитном катализаторе при 350—530 °С и 1,0—1,2 МПа в присутствии водорода, который препятствует коксообразованию и удлиняет срок службы катализатора. [c.72] Термическое деалкилирование толуола успешно протекает при 700—760 °С. Во избежание чрезмерного образования кокса и снижения выхода целевых продуктов процесс необходимо проводить при 4—5 МПа и избытке водорода (4 1) по отношению к толуолу. В этих условиях предотвращаются реакции дегидроконденсации ароматических соединений, являющиеся причиной коксообразования. Сообщается о 50 %-й степени конверсии толуола с последующей рециркуляцией непрореагировавшего сырья, когда выход бензола составляет до 98 % от теоретического. [c.72] При расчете на исходную нефтяную фракцию выход ароматических углеводородов оказывается примерно в 10 раз выше указанного. [c.73] При оценке роли каждого процесса следует иметь в виду, что при коксовании и пиролизе ароматические углёводороды образуются как побочные продукты при целевом получении кокса и олефинов, и их выделение повышает экономическую эффективность производства. Поэтому до сих пор 10 % бензольных углеводородов и весь нафталин получают коксохимическим методом. В Западной Европе преимущественное значение для производства ароматических углеводородов имеет процесс пиролиза, и его роль возрастает во всем мире в связи с переходом на жидкое сырье, дающее повышенный выход ароматических углеводородов и бутадиена-1,3. Получаемый при этом избыточный толуол выгодно перерабатывать на бензол и ксилолы (например, в США около 30 % всего бензола производят гидроде-алкилированием толуола). Наконец, только недостающее количество бензола и ксилолов целесообразно получать целевым процессом производства ароматических углеводородом — рифор-мингом узких нефтяных фракций. [c.73] Вернуться к основной статье