ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение эфиров из хлорангидридов. Карбонаты и эфиры кислот фосфора из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Эфиры карбоновых кислот очень редко получают из хлорангидридов, так как последние являются дорогостоящими веществами. В отличие от этого эфиры угольной кислоты (карбонаты) и эфиры кислот фосфора синтезируют главным образом из хлорангидридов, поскольку соответствующие кислоты не способны к этерификации. [c.207] СОСЬ + ROH —V I OOR-ь H l. [c.207] Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении (до AiO° ) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. Хлоркарбонаты имеют большое практическое значение для производства пестицидов — эфиров карбаминовой кислоты (карбаматы) RNH OOR. [c.207] Побочная реакция состоит в образовании хлоралкана из спирта и НС1. Если ее роль существенна, то образующийся H I можно связывать сухой содой, карбонатом кальция или третичным амином. [c.207] В этом случае во избежание побочного гидролиза фосгена ведут процесс с достаточно концентрированным раствором фенолята и при наличии свободного фенола (чтобы снизить концентрацию гидроксильных ионов). [c.207] Эфиры кислот фосфора. Из многих эфиров кислот фосфора здесь рассматриваются только наиболее важные. Их получают из трихлорида фосфора P I3, хлороксида фосфора PO I3 и тио-трихлорида фосфора PS I3. Реакционная способность этих хлорангидридов по отношению к спиртам и фенолам изменяется в ряду P I3 PO I3 PS I3, причем, как и в случае фосгена замещение каждого последующего атома хлора все более замедляется. Это позволяет синтезировать неполные, полные и смешанные (с разными спиртами) эфиры. [c.208] Чаще всего этим путем получают диметилфосфит НРО(ОСНз)2. Его синтез осуществляют (периодически или непрерывно) в растворе жидкого хлорметана при —24 °С. Тепло реакции снимают за счет испарения растворителя, часть которого отводят на очистку и выпускают как товарный продукт. Образующийся хлорид водорода улавливают в виде 20—30 %-й соляной кислоты. Очистку диметилфосфита проводят в пленочном испарителе перегонкой в вакууме. [c.208] Предложен и одностадийный процесс, в котором совмещены синтез диметилфосфита из СН3ОН и P I3 и синтез хлорофоса из диметилфосфита и хлораля. [c.209] Реакции PO I3 со спиртами и фенолами имеют значение главным образом для синтеза экстрагентов (трибу-тилфосфат), пластификаторов (трикрезилфосфат и др.) и антипиренов. [c.209] Взаимодействие хлороксида фосфора со спиртами протекает без катализаторов и щелочей при охлаждении, и только для замещения последнего атома хлора требуется нагревание PO b-f3ROH — PO(OR)a-f ЗНС1. [c.209] Хлориду водорода дают улетучиться из реакционной смеси и улавливают его в виде концентрированной соляной кислоты. Этим путем в крупном масштабе (периодически или непрерывно) производят трикрезилфосфат —пластификатор полимерных материалов. [c.209] Имеется много других пестицидов данного класса, находящих применение в народном хозяйстве страны. [c.210] Вернуться к основной статье