ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез кремнийорганических соединений из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Эти методы не могли найти широкого применения в промышленности, и только после открытия Роховым в 1945 г. прямого синтеза алкплхлорсиланов началось бурное развитие производства кремнийорганических соединений. [c.292] Прямой синтез органохлорсиланов основан на реакции хлорпроизводных с металлическим кремнием или лучше с контактной массой, содержащей не только кремний, но и медь. Добавки меди позволяют снизить температуру реакции и избежать развития пиролитических процессов, снижающих выход целевых продуктов. Кроме меди были испытаны добавки других металлов (алюминий, цинк, серебро), но кремнемедный контакт оказался наиболее дешевым и эффективным. Его готовят сплавлением кремния с медью, спеканием их порошков в атмосфере водорода или химическим осаждением меди на кремнии. Контакт обычно содержит 80—95 % кремния и 5—20 % меди. [c.292] К Прямой реакции с кремнемедным контактом способны в основном простейшие хлоралканы (хлорметан и хлорэтан), ал-лилхлорнд и хлорбензол. Высшие хлоралканы подвергаются глубокому разложению, а винилхлорид дает малый выход целевого продукта ввиду своей низкой реакционной способности. В случае хлорметана и хлорэтана реакция протекает при 300— 370 °С, но для реакции с хлорбензолом требуется повышение температуры до 430—470 и даже до 500—600 °С. [c.293] Степень конверсии и выход целевого продукта зависят не только от температуры, но и от времени реакции, степени измельчения кремнемедного контакта, добавки к нему промоторов, отсутствия местных перегревов, интенсивности перемешивания, наличия посторонних газов и т. д. Так, при разбавлении реакционной массы азотом (25—50 %) удается лучше регулировать температуру, и выход диметилхлорсилана повышается. При перемешивании контактной массы увеличивается степень конверсии хлорпроизводных и улучшается состав продуктов. Многие из перечисленных факторов оказывают влияние, по-видимому, косвенным образом, облегчая регулирование температуры. [c.293] В промышленности нашли применение два способа аппаратурного оформления процесса. В первом из них используют горизонтальные вращающиеся реакторы, когда с одной стороны вводят хлорпроизводное, а с другой выводят продукты реакции. Противотоком к реакционным газам перемещается контактная масса, которая в отработанном виде направляется на регенерацию. Отвод тепла реакции можно осуществить, разбавляя хлорпроизводное азотом или используя охлаждающие устройства. Степень конверсии хлорпроизводного в таком реакторе превышает 90 %. [c.293] Наибольшее значение метод прямого синтеза имеет для получения метилхлорсиланов. Основным целевым продуктом является диметилдихлорсилан (СНз) 281012, но выход его составляет только 50—60 % в качестве побочного продукта получается мегилтрихлорсилан СНз51С1з (10—20 /о). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе жидкость (т. кип. 70°С). Он является основным исходным веществом для синтеза полисилоксанов. Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие температуры кипения, в связи с чем их приходится разделять многоступенчатой ректификацией. [c.294] Присоединение гидридхлорсиланов протекает таким образом, что кремнийсодержащая группа направляется к наиболее гидрированному атому углерода. [c.295] Этим путем получают винильные кремнийорганические соединения, прямой синтез которых дает неудовлетворительные результаты. [c.295] Вернуться к основной статье