ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие углеродсодержащие функциональные группы из "Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13" Ниже рассмотрены спектры ЯМР С ряда важных углеродсодержащих функциональных групп. [c.159] Нитрилы. Химические сдвиги атома углерода ни-трильных групп, входящих в органические молекулы, занимают область от 112 до 126 м. д. Введение алкильного заместителя в а-положение вызывает слабопольный сдвиг примерно на 3 м. д. В целом атомы углерода нитрильной группы в алкилнитрилах малочувствительны к замещению и умеренно чувствительны к влиянию растворителя. Некоторые данные, иллюстрирующие эти положения, приведены в табл. 5.19 [6, 10, 29, 35—37]. [c.160] Нитрил ский сдвиг, м. д. Нитрил ский сдвиг, М. д. [c.160] На основании спектра ЯМР высокого разрешения для ацетонитрила константа равна 9,9 Гц, а константа /сс составляет 56,5 Гц. В изобутиронитриле эти константы имеют величину 9,2 и 54,8 Гц соответственно [36]. [c.161] Изонитрилы. Химические сдвиги изонитрилов гораздо ближе к химическому сдвигу цианид-иона, чем к сдвигам нитрилов [40]. [c.161] Оксимы. Резонансные сигналы атомов углерода аль-доксимов и кетооксимов обнаруживаются в области 145—163 м. д. (табл. 5.20) [26, 41]. Таким образом, сигналы смещены примерно на 50 м. д. в более сильное поле по отношению к сигналам углерода карбонильной группы. При несимметричном замещении появляется различие в химических сдвигах углеродов оксима, которое определяется относительным расположением заместителей и группы N—ОН. Эта конформационная изомерия оказывает влияние и на сдвиги а-атома углерода. [c.161] Задача 5.6. На рис. 5.10 приведен алкильный участок спектра ЯМР С оксима с брутто-формулой СвНцМО. Определите стр) -туру соединения и отнесите сигналы в спектре. [c.163] Изоцианат Химический сдвиг, м. д. Изоцианат Химический сдвиг, м. д. [c.163] Тиокарбонильные производные. Для многих типов карбонильных соединений, перечисленных выше, доступны их тиокарбонильные аналоги (тиоамиды, тиомочевины, тиоцианаты, тиоизоцианаты). В целом замена карбонильной группы на тиокарбонильную приводит к слабопольному сдвигу. Двуокись углерода дает сигнал при 132,2 м. д., а сероуглерод — при 192,8 м. д. В табл. 5.22 приведены химические сдвиги тиофункцио-нальных групп ряда соединений. [c.164] Соединение Химический сдвиг, м. д. Соединение Химический сдвиг, м. д. [c.164] Вернуться к основной статье