ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Раздельное определение летучих фенолов тенкослойной хроматографией из "Химический анализ производственных сточных вод" Отгонка летучих фенолов в присутствии значительных количеств формальдегида, обычно находящихся в указанных водах, затруднена тем, что при нагревании такой воды в кислой среде происходит конденсация фенолов с формальдегидом, в результате которой часть фенолов остается в перегонной колбе в виде смолистых продуктов. [c.265] Предложенный Дзегелевски способ преодоления этого затруднения, на который мы ссылались в третьем издании этой книги, состоящий в добавлении гидроксиламина для связывания формальдегида в формальдоксим, не достигает цели, как показали наши исследования , потому что при нагревании смеси в какой-то мере проходит обратная реакция, снова образуется некоторое количество формальдегида, и он частично перегоняется и частично реагирует с фенолом в перегонной колбе. [c.265] Предлагается следующий ход определения. Пробу сточной воды подкисляют хлористоводородной кислотой до концентрации 1 7, фильтруют через колонку с активированным углем и продолжают, как описано в разд. 69.2.5. [c.266] Полученный эфирный экстракт обрабатывают тремя порциями по 30 мл 5%-ного раствора едкого натра в 20%-ном растворе поваренной соли. Эфирный раствор, содержащий формальдегид, отделяют и отбрасывают. Щелочной. водный раствор подкисляют фосфорной кислотой до pH = 2, проводят перегонку с паром и определяют в дистилляте летучие фенолы с 4-аминоантипирином (см. разд. 69.2.3). В остатке после перегонки можно определить нелетучие фенолы. [c.266] В предлагаемом методе летучие фенолы сначала превращаются в азокрасители сочетанием с диазотированным л-нит-роанилином, затем последние разделяются тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Подвижным растворителем служит хлорбензол. Пятна окращенных соединений вырезаются скальпелем, соединения эти извлекаются тем или иным органическим растворителем, окись алюминия отфильтровывается и окращенные соединения колориметрируются. [c.266] Диазотированный п-нитроанилин. В небольшую колбу вносят 0,345 г п-нитроанилина, прибавляют 1,6 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, 5 мл дистиллированной воды и слегка нагревают до полного растворения, Затем раствор охлаждают до 5 С водой со льдом и быстро титруют 1 н. раствором нитрита натрия (также охлажденным до 5 °С) до посинения иодокрахмальной бумаги. Удаляют избыток нитрита введением маленького кристалла мочевины, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор сохраняют при температуре не выше 8 °С и не долее 2—3 суток. Перед употреблением, если надо, фильтруют. [c.266] Нитрит натрия, 1 н. раствор. Растворяют 0,69 г нитрита натрия в 10 мл дистиллированной воды. Раствор приготовляют перед употреблени.ем. [c.266] Серная кислота, разбавленная 1 4. [c.266] Карбонат натрия, 2 н. раствор. Растворяют 106 г безводного карбоната натрия в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л. [c.266] Хлорбензол, ч. д. а. Продажный препарат высушивают в течение суток прокаленным хлоридом кальция и перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 132°. [c.266] Изопропанол. Продажный препарат высушивают, всыпая в избытке едкое кали, и перегоняют при 82 С. [c.266] Изопропанольная смесь. Смешивают 75 мл перегнанного изопропанола с 25 мл воды и 1 мл. 1 н. раствора едкого натра. [c.267] Едкое кали, 1,5%-ный раствор. [c.267] Гексацианоферрат(1П) калия, 2%-ный раствор. [c.267] Окись алюминия, 2,5%-ной влажности. В склянку, емкостью 1 л, снабженную притертой пробкой, вносят 400 г безводной окиси алюминия, прибавляют 10 мл дистиллированной воды и встряхивают в шюттель-аппарате в течение 4 ч. Сохраняют в той же склянке. [c.267] Продажный препарат очищают возгонкой. Для этого его помещают в стакан с широким дном, покрывают стакан часовы.м стеклом и нагревают на песочной бане, одновременно охлаждая сверху часовое стекло смесью льда и поваренной соли. Белые кристаллы фенола собираются на нижней выпуклой поверхности часового стекла. [c.267] Ход определения. При анализе сточных вод с относительно высоким содержанием летучих фенолов. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды,- чтобы в ней содержалось 10—100 мг всех летучих фенолов и отгоняют их, как описано на стр. 257. [c.267] Дистиллят подкисляют до pH = 3—4 добавлением 1 н. НС1, насыщают поваренной солью и экстрагируют диэтиловым эфиром до полного извлечения фенолов. Обычно на это расходуется несколько порций эфира по 20—30 мл. Полноту извлечения проверяют качественной реакцией с 4-аминоантипирином (см. стр, 261). Из объединенной эфирной вытяжки фенолы количественно извлекают несколькими порциями 1,5%-ного раствора едкого кали и в мерной колбе доводят объем щелочного раствора до 100 мл. [c.267] Отобрав аликвотную часть щелочного раствора (1—10 мл), переносят в делительную воронку, прибавляют 1 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, 25 мл 2 н. раствора карбоната натрия и 2,5 мл диазотированного п-нитранилина. Образуется смесь азокрасителей красного цвета. Для ее извлечения осторожно приливают 50 мл разбавленной (1 4) серной кислоты (выделяется СОг ), 25 мл хлорбензола и взбалтывают. Отделяют слой хлорбензола и пропускают его через сухой бумажный фильтр. [c.267] Затем стекло вынимают, высушивают его на воздухе под тягой и вырезают скальпелем окрашенные пятна. Окрашенные участки адсорбента, содержащие фенол и о-крезол, обрабатывают отдельно изопропанольной смесью порциями по 10 мл и отфильтровывают окись алюминия через стеклянный фильтр 4 или отделяют ее центрифугированием. Оптические плотности полученных растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 20 мм при к = 540 нм. По калибровочным графикам находят содержание фенола и о-крезола. [c.268] Вернуться к основной статье