ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика крекинга олефинов из "Химия крекинга" При высоких температурах (выше 600° С) происходят главным образом следующие первичные реакции распада и конденсации этилена. [c.128] Не касаясь пока вопроса о кинетическом порядке реакций термического превращения этилена, вычислим с помощью приведенных уравнений константы скорости реакции полимеризации и константы скорости суммарной реакции распада и конденсации этилена при двух различных температурах 400 и 800° С (табл. 108). [c.128] Полимеризация Распад и конденсация. . [c.129] Расчет показывает, что при 400° С реакция полимеризации протекает в 66 раз быстрее, чем реакция распада и копдепсации Иными словами, при 400° С термическое превращение этилена на 98,5% должно быть направлено в сторону полимеризации и только на 1,5%— в сторону распада и конденсации. [c.129] При температуре 800° С мы имеем обратные соотношения. Константа суммарной реакции распада и полимеризации этилена в 34 раза больше константы полимеризации, т. е. при 800° С термическое превращение этилена на 97% направлено в сторону реакций распада и конденсации, и только на 3% — в сторону полимеризации. [c.129] Таким образом одно только различие в величинах энергии активации двух параллельно протекающих реакций термического превращения этилена обусловливает совершенно различный характер термического превращения этилена при низких и высоких температурах. При 400° С реакция термического превращения на 98,5% направлена в сторону полимеризации. Однако, по мере повышения температуры, благодаря высокому температурному коэфициенту реакции распада и конденсации этилена, удельный вес последней реакции постепенно повышается. При 570° С обе реакции, как показывает расчет, являются уже равноценными. Наконец, при высоких температурах, например при 800° С, реакция протекает практически исключительно в сторону распада и конденсации. [c.129] Из сказанного ясно, что величина энергии активации суммарной реакции термического превращения этилена должна увеличиваться с повышением температуры, приближаясь к 29,4 Еал при температуре около 400° С и к 59 Еал нри темиературе около 800° О. Экспериментальные данные подтверждают этот вывод (табл. 109). [c.129] Сделанный вывод имеет большое практическое значение и его следует иметь в виду при сравнении величин энергии активации олефинов и парафинов, найденных различными исследователями. [c.129] Шульце и соавтор (215) сделали попытку определения порядка реакции и зависимости константы скорости от температуры для отдельных реакций термического иревращения этилена. Пиз (110, 111) исследовал кинетику реакции гидрогенизации этилена. Сводка полученных данных приведена в табл. 110. [c.130] Для остальных олефинов данные по кинетике отдельных реакций термического превращения их отсутствуют. Поэтому в дальнейшем мы вынуждены рассматривать кинетику суммарной реакции термического превращения олефинов. [c.131] Вернуться к основной статье