ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация олефинов и диолефинов в жидкой фазе из "Химия крекинга" Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекипга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель (123) провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обопх случаях. Исправленная величина энергии активации реакции нолимеризации этилепа равнялась 40 ООО кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине. [c.142] Санрро и соавторы (124) выдерживали изопентен при температуре 125° С в течение 24 час. нод давлением 10 ООО ат, по не могли заметить никакой полимеризации. [c.142] Несколько лучше изучена кинетика гомогенной полимеризации Б жидкой фазе диолефинов. [c.142] Тамман и соавторы (155) изучали кинетику полимеризации изопрена и диметилбутадиена в жидкой фазе при низких температурах. [c.142] Авторы пришли к выводу, что при этих условиях реакция полимеризации диолефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. Давле пив оказывает чрезвычайно большое влияние на скорость полимеризации диолефинов в жидкой фазе, что видно из табл. 121. [c.143] При повышении давления от 1 до 1600 ат константа скорости полимеризации изопрена увеличилась почти в 6000 раз. При повышении же давления от 500 до 3000 ат, т. е. в 6 раз, та же константа увеличилась в 25 раз. В тех же условиях (от 500 до 3000 ат) константа скорости полимеризации диметилбутадиена увеличилась в 105 раз. [c.143] Вернуться к основной статье