ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимический метод исследования радиоактивных элементов как средство изучения их химических и физико-химических свойств из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Для того чтобы получить правильное представление о химических свойствах радиоактивных элементов, не имеющих стабильных и долгоживущих изотопов, приходится иметь дело с крайне разбавленными растворами. В противном случае результаты исследования могут быть значительно искажены возможными радиационно-химическими эффектами. [c.150] Результаты измерений активности позволяют судить о направлении движения радиоактивного элемента в электрическом поле, а следовательно, и о знаке заряда иона в растворе данного состава. Это заключеиле можно проверить повторением опыта при перемене полюсов. В табл. 4-3 приведены данные, полученные описанным методом для полония в растворах электролита различного состава. [c.151] ОД М раствор НМОз 4-КМОз. [c.151] Во всех (за исключением первого) электролитах, рассматриваемых в табл. 4-3, полоний переносится преимущественно к аноду, что говорит о существовании полония в растворе в виде комплексных анионов. [c.151] Таким образом, метод изучения миграции позволяет в отдельных случаях установить факт комплексообразования, хотя и не дает возможности получить полную количественную характеристику этого явления. [c.151] Определение валентности иона радиоактивного элемента. Г. Хевещи предложил производить определение валентности иона радиоактивного элемента путем измерения эквивалентной электропроводности и коэффициента диффузии этого иона в растворах электролитов. [c.151] Необходимо подчеркнуть, что этот метод позволяет одреде-лить лишь заряд иона, в виде которого радиоактивный элемент находится в растворе, а не его валентность. [c.151] при использовании данного метода для определения валентности полония в 0,1 М растворе НС1 была получена величина п = 2. Лишь значительно позже было установлено, что полоний в этом растворе четырехвалентен, а найденная величина валентности относится либо к иону РоО либо к комплексному иону РоС1б . [c.152] Нормальный потенциал радиоактивного элемента будет равен отрезку, отсекаемому продолжением полученной экспериментальной прямой на оси ординат. [c.152] Первая попытка применить этот метод для определения валентности полония в 0,1 М растворе НС1 окончилась неудачей. Хотя полученная зависимость потенциала от концентрации радиоактивного элемента и была логарифмической, но рассчитанная по тангенсу угла наклона величина валентности полония оказалась очень заниженной и равной 0,37. Как показали дальнейшие исследования, ошибка объяснялась неточностью определения критического потенциала полония по методу Хевеши и Панета. [c.152] Исследование химических свойств радиоактивного элемента. [c.153] Изучение скорости осаждения радиоактивного элемента в присутствии веществ, вступающих с ним во взаимодействие, позволяет получить представление о некоторых его химических свойствах. Действительно, если к раствору радиоактивного элемента в какой-то среде при данном потенциале прибавить химический реагент, который способен вступать в реакцию с этим элементом (изменение валентности, осаждение в металлическом состоянии, образование нерастворимых соединений), то скорость электроосаждения изменится. Для правильного объяснения полученных результатов необходимо, однако, принимать во внимание возможность влияния на электрохимический процесс различного рода побочных явлений (разложение химического реагента под действием электрического тока, адсорбция реагента на электроде и т. д.). [c.153] Если реагент способен растворять выделенный на электроде радиоактивный элемент, то активность электрода во времени будет уменьщаться. [c.154] Исследование кинетических кривых осаждения и зависимости скорости осаждения радиоактивного элемента от потенциала дает представление о характере окислительновосстановительного взаимодействия этого элемента с добавленным реагентом. Таким способом можно убедиться, например, в восстановлении четырехвалентного полония щавелевой кислотой (рис. 14-3) перекисью водорода, гидразином, а также в дис-пропорционировании четырехвалентного полония в сернокислом растворе на двух- и шестивалентный [15]. [c.154] Вернуться к основной статье