ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиационная химия Росяное Общие представления о радиационно-химических процессах из "Радиохимия и химия ядерных процессов" ПОСТОЯННЫМИ — после этого возвращаются к исходному соединению, теперь уже радиохимически чистому. [c.343] например, в одной из работ по получению меченого бензола облучением клатратного комплекса Ni ( N) 2-NHs СеНв выделенный бензол подвергали перегонке над натрием и двукратной фракционированной перегонке (после разбавления носителем—бензолом). Очистку прекратили только тогда, когда оказалось, что о-бензоилбензойная кислота и антрахинон, полученные из бензола, имеют одинаковые молекулярные активности [48]. [c.343] В другой работе для получения радиохимически чистого С -акридина пришлось (не считая многочисленных очисток) переводить акридин в тиоакридин, затем в акридон, акридан и, наконец, снова в акридин [51]. [c.343] Описанный метод носителей приводит к положительным результатам, но имеет существенные недостатки. Во-первых, он чрезвычайно трудоемок, а во-вторых, не дает возможности открыть все химические формы, находящиеся в облученном образце, позволяя только проверить, имеется ли в нем данное соединение. [c.343] В этом отнощении более выгодно применение метода хроматографии, парофазный вариант которой впервые в подобного рода работах был использован для изучения распределения радиоактивного брома, получающегося при нейтронном облучении и-пропилбромида по реакции (п, 7) [56]. [c.343] В реакторе содержание С в углероде карбоната бария меняется от 5 до 29% [30]. [c.344] Другой важной областью использования реакции Ы (и, р) является получение органических соединений, меченных либо путем облучения соответствующих продуктов в присутствии источников азота, либо путем облучения азотсодержащих соединений. [c.344] В первой работе, выполненной А. Шродтом и В. Либби [36], раствор анилина в н-пентане облучался в течение недели в реакторе потоком нейтронов интенсивностью 10 частиц1см сек. При этом активность распределялась следующим образом (табл. 12-9). [c.344] Доля общей активности. [c.344] Исследователи отмечают, что гексан и более тяжелые углеводороды получились почти без носителя. Таким образом, настоящий метод получения углеводородов с высокой удельной активностью может конкурировать с любым органическим синтезом. [c.344] В Другой работе, выполненной Р. Хейном и др. [7], был разработан метод получения четыреххлористого углерода низкой удельной активности, меченного посредством нейтронного облучения раствора анилина или пиридина в I4. Общая активность составляла 32,5 и 20 имп/сек на 0,05 мл пиридинового и анилинового растворов соответственно, причем в самом четыреххлористом углероде в обоих случаях находилось около 31% этой активности. [c.345] В упоминавшейся выше работе А. Вольфа с сотрудниками [8] после гидролиза облученного ацетамида была получена уксусная кислота с активностью 1,24 микрокюри на 1 г углерода. Уксусная кислота с такой активностью вполне может служить меченым соединением, так как даже очень сильное разбавление (до 500 раз) не сказывается на точности счета. [c.345] В ранний период развития радиационной химии действие всех видов ионизирующих излучений приписывалось ионам. Ионная теория, или теория роев, возникла из факта соответствия между числом ионов, с одной стороны, и происходящими химическими изменениями под действием ионизирующих излучений, с другой стороны. По этой теории частицами, активирующими химические реакции, являются ионы, которые своими электростатическими силами поляризуют и притягивают нейтральные молекулы, в результате чего образуются большие ионы, т. е. первичные ионы, окруженные поляризованными молекулами. [c.347] Количественно химические изменения оценивались так назы-ваемым ионным выходом -д , где М — число химически измененных молекул, возникающих при поглощении определенной дозы энергии, N — общее число пар ионов. [c.348] При помощи теории роев были объяснены многие экспериментальные данные, однако исследования последних десятилетий показали важную роль в радиационно-химических процессах свободных атомов и радикалов, образующихся при возбуждении и диссоциации молекул [1]. [c.348] В настоящее время считают, что химические превращения веществ вызываются свободными атомами, радикалами, ионами и возбужденными молекулами, которые возникают при соответствующих первичных радиационно-химических актах. [c.348] Под первичными радиационно-химическими актами принято понимать процессы передачи энергии квантами или частицами ионизирующего излучения молекулам вещества, процессы перераспределения энергии и первичные химические изменения вещества [2]. [c.348] Первично-выбитые заряженные частицы, сталкиваясь с другими молекулами, выбивают орбитальные электроны или переводят молекулы в возбужденное состояние. Этот процесс продолжается до тех пор, пока ионизирующие частицы не будут достаточно замедлены, после чего электроны тепловых скоростей соединятся с положительными ионами или будут захвачены молекулами, обладающими по отнощению к ним определенным сродством. [c.348] Дальнейшая судьба первично-образованных частиц зависит от природы вещества, его агрегатного состояния, плотности ионизации и других факторов. [c.349] Вернуться к основной статье