ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткая характеристика методов выделения и очистки отдельных изотопов, образующихся при делении из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Рубидий и цезий, как и другие щелочные металлы, образуют растворимые в воде хлориды, нитраты, сульфаты, карбонаты, хроматы, оксалаты и фосфаты. По аналитическим реакциям осаждения рубидий и цезий обнаруживают весьма большое сходство с калием. [c.566] Растворимость некоторых солей рубидия, цезия и калия несколько различается, что и используется для их разделения. Однако при этом следует иметь в виду, что однократное осаждение не приводит к полному разделению этих металлов. [c.566] Практике цезий и рубидий отделяются от большинства продуктов деления осаждением последних в виде карбонатов, гидроокисей, фосфатов и т. д. [c.567] При осаждении перхлората или хлороплатината цезия и рубидия происходит их отделение от натрия и продуктов деления, существующих в форме анионов. Рубидий и цезий затем отделяют друг от друга посредством применения специфических реагентов. [c.567] Рассмотрим несколько подробнее способы выделения и разделения рубидия и цезия. [c.567] К раствору продуктов деления добавляют в качестве носи-. телей хлориды рубидия и цезия, в которых содержание катионов предварительно было установлено хлороплатипатным методом. Вначале производят сульфидное осаждение (Те, Ри, 5п, 5Ь и Ag), затем осаждение гидроокисей (Ьа, Се, 2г и НЬ) и, наконец, карбонатное осаждение стронция и бария. Указывается [13, 6], что два или три таких цикла очистки обеспечивают получение рубидия и цезия требуемой радиохимической чистоты. [c.567] По другому способу, после нескольких осаждений гидроокиси лантана или гидроокиси железа, которые при этом захватывают большинство из присутствующих радиоактивных изотопов, производят осаждение перхлоратов или хлороплати-натов рубидия и цезия. [c.567] После выделения цезия и рубидия по одному из приведенных выше способов возникает необходимость их разделения. [c.567] После удаления цезия из анализируемого раствора рубидий осаждается в виде хлороплатината, который затем разрушают восстановлением солянокислым гидразином. После отделения платины (центрифугированием) к раствору добавляют удерживающий носитель для цезия, раствор выпаривают досуха, и к остатку приливают 1 мл насыщенного раствора натриевой соли 5-нитро-6-хлорметилбензол-3-сульфокислоты. Нагретый до просветления раствор затем охлаждают до 0° при этом выпадает нерастворимая рубидиевая соль. Затем осадок растворяют и вновь переосаждают. Выход рубидия по носителю составляет -70% [13]. [c.567] При радиохимическом определении продуктов деления в природных объектах (почва, вода, растительные и животные организмы) выделение Сз и КЬ осложняется присутствием больших количеств калия, содержащего радиоактивный изотоп К . Для отделения калия рекомендуется применять способ соосаждения цезия с аммонийными квасцами [5]. [c.568] Стронций и барий. В продуктах деления стронций и барий могут присутствовать в виде ряда изотопов, из которых практическое значение имеют следующие Тч, — 51 день), (Ги = 28 1 лет) и Ва ° (Г-/, = 12,8 дня). Изотопы стронция р-активны Ва ° испускает как р-частицы, так и 7-лучи. [c.568] В радиохимической практике обычно выделяют группу щелочноземельных элементов высаливанием их нитратов концентрированной азотной кислотой (с = 1,49—1,50) или осаждением их сульфатов в спирто-водной среде. При нитратном способе [13, 6] к раствору добавляют изотопные носители для Ва и 5г (по 2 мг каждого, в расчете на металл) и удерживающие носители Сз, Ьа, Се, V, 2г, 5Ь, Те и Ки. После упаривания раствора, подготовленного к анализу, до небольшого объема и охлаждения до 0° осаждают дымящей азотной кислотой нитраты бария и стронция. Затем осадок растворяют в минимальном количестве воды, к полученному раствору вновь добавляют удерживающие носители и производят повторное осаждение нитратов бария и стронция. Выделенные центрифугированием нитраты растворяют в дистиллированной воде. В раствор вносят рутений и олово, которые затем осаждают в виде сульфидов. Раствор после удаления НгЗ слегка подкисляют уксусной кислотой, к нему приливают 2 3 н. раствора ацетата аммония и при кипячении медленным добавлением 3 н. раствора К2СГО4 осаждают хромат бария стронций в этих условиях остается в растворе. [c.568] Наконец производят осаждение и отделение карбоната стронция. Осадок карбоната стронция растворяют в соляной кислоте, и стронций выделяют в форме сульфата или оксалата. При необходимости выделения одного Зг быстрые результаты дает выделение дочернего У . После достижения радиоактивного равновесия Зг —У ° последний выделяют с помощью соответствующего носителя. Осадок гидроокиси иттрия подвергают тщательной очистке от захваченных следов Зг и Зг °, что достигается переосаждением У(ОН)з с введением в качестве носителя нитрата или хлорида стронция (5 мг в расчете на Зг). Очистку иттрия можно также производить осаждением нитрата стронция азотной кислотой (й 1,5). Выход стронция по нитратному методу составляет 70% в присутствии больших количеств кальция выход снижается до 30%. [c.569] Наряду с описанными выше способами выделения и разделения Ва, Зг и Са, могут применяться для этой же цели и хроматографические методы. Один из методов отделения Зг от Са [5] основывается на различной устойчивости комплексов этих элементов, образуемых ими с этилендиаминтетрауксусной кислотой. [c.569] Серебро, При делении урана образуется ряд изотопов серебра из которых наиболее устойчивым является Ag (7 ,/, =7,5 0,1 дня). Характерной особенностью большинства соединений серебра, как известно, является легкость восстановления до металла, а также способность иона серебра к комплексообразованию. [c.570] Выделение изотопа Ag из смеси продуктов деления подробно описано в работе Р. В. Венедиктовой и Ю. М. Толмачева [14]. Ими предложено производить выделение Ag из пробы только через 4,5 часа после деления ядер, так как за это время завершается распад Pd , из которого образуется Ag . Измерение активности Ag рекомендуется производить через 61 час после деления. К этому времени доля активности за счет Ag 3 (Ti/j = 5,3 часа) будет составлять всего 0,5%. Непосредственно перед измерением производят отделение дочернего d . [c.570] Для выделения радиоактивного серебра к раствору, содержащему смесь осколков деления урана, добавляют в качестве носителя нитрат серебра (80 мг, в расчете на Ag l). К разбавленному и нагретому до кипения раствору прибавляют по каплям 1 мл соляной кислоты (1 2) и смесь нагревают в темноте до полной коагуляции хлорида серебра. Осадок хлорида серебра отделяют центрифугированием, промывают 3 раза по 1 мл 0,1% раствором HNO3, содержащим этиловый спирт и диэтиловый эфир. Промытый осадок хлорида серебра растворяют в минимальном объеме 10% раствора аммиака, разбавляют водой до 5 мл и при перемешивании добавляют раствор нитрата железа (5 мг, в расчете на Fe). Осадок гидроокиси железа отделяют центрифугированием и трижды промывают горячей водой. [c.570] К фильтрату, полученному после отделения Ре(ОН)з, смешанному с промывными водами, прибавляют азотной кислоты до слабокислой реакции и 3—5 капель соляной кислоты (1 2), после чего смесь нагревают на водяной бане до коагуляции хлорида серебра. Промытый осадок хлорида серебра вновь растворяют в 10% растворе аммиака и пропусканием сероводорода на холоду осаждают сульфид серебра. Выделенный центрифугированием осадок сульфида серебра промывают сероводородной водой и растворяют при нагревании в 1 мл концентрированной азотной кислоты. В полученный раствор вносят 5 мг нитрата железа (в расчете на Fe) и производят осаждение гидроокиси железа 10% раствором аммиака. После отделения гидроокиси железа раствор подкисляют азотной кислотой и прибавлением соляной кислоты осаждают хлорид серебра, который снова переводят в сульфид серебра. Осаждение гидроокиси железа с промежуточным выделением хлорида серебра производят еще два раза. [c.570] Вернуться к основной статье