ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приготовление химических соединений, меченных тритием из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Газообразный тритий получается по реакции Ы (п, а)Т в виде чистого изотопа с удельной активностью —2,79 кюри/мл (при нормальных условиях), что позволяет готовить его соединения с весьма высокой активностью. Однако значительная радиационная неустойчивость высококонцентрированных соединений трития мешает использованию его без носителя в химических и биологических работах. [c.693] Несмотря на то, что водород является одним из главных элементов, входящих в состав органических соединений, применение трития в качестве метки для атомов водорода пока еще не очень велико. Основное затруднение при работе с тритием — сложная техника измерения его активности, что обусловлено весьма малой энергией -частиц (максимальная энергия р-частиц составляет 0,015 Мэе). В последние годы усиленно разрабатываются более простые сцинтилляционные методы счета, и можно надеяться, что их дальнейшее усовершенствование расширит использование трития в качестве изотопного индикатора. [c.694] В лабораториях готовят в количествах нескольких милликюри десятки веществ, меченных изотопом Т. Среди них продукты, имеющие важное биохимическое значение глюкоза, холестерин, аминокислоты, высшие жирные кислоты и т. п. [c.694] В отличие от соединений радиоактивного углерода, получение которых обычно связано с длительными и трудными синтезами, тритий удается вводить в сложные органические молекулы простыми методами. Многочисленные синтезы тритийорга-нических соединений с определенным положением метки основаны на использовании следующих основных реакций с участием газообразного трития или окиси трития. [c.694] Наряду с синтетическими методами приготовления тритированных органических соединений, значительное распространение получили методы изотопного обмена водорода. Как известно, с атомом трития в Т2О легко обмениваются атомы водорода, связанные в органических соединениях с атомами кислорода, азота или серы, тогда как атомы водорода, связанные с атомами углерода, обмениваются крайне медленно или вообще не обмениваются. Исключение составляют катализируемый щелочами обмен водорода в связях С—Н, прилегающих к группам СО, НОг, СН, СОННг, и обмен в ацетиленовых углеводородах. Благодаря этому тритированный ацетон удобно получать путем изотопного обмена обычного ацетона в щелочном растворе с Т2О. Точно так же готовится тритиймалоновая кислота. [c.695] В некоторых случаях водород алифатических С—Н-связей удается обменять на тритий в водно-щелочной среде при гетерогенном катализе. В частности, желчные кислоты (холевую и дезоксихолевую), равномерно меченные тритием, получают, проводя обмен с водной тритиевой щелочью в присутствии платиновой черни. [c.695] О гетерогенных обменных реакциях тритийсерной кислоты с бензолом, нафталином или с насыщенными углеводородами, в молекулах которых имеется третичный атом углерода. Бензол-Тв, например, получают встряхиванием обычного бензола при комнатной температуре в течение 10 дней с крепкой серной кислотой, обогащенной тритием. В присутствии тритийсерной кислоты атомы водорода пальмитиновой и других жирных кислот в а-по-ложениях активируются и замещаются тритием. [c.696] Проведение обмена в кислой или основной среде с использованием гомогенных или гетерогенных катализаторов расширяет круг изготовляемых этим методом тритированных соединений. Некоторые тритированные углеводороды ароматического ряда с нелокализованной меткой получают обменом ароматических углеводородов с жидким аммиаком, обогащенным тритием, в присутствии амида калия как катализатора. Укажем также, что при катализе восстановленной окисью платины в среде три-тийуксусной кислоты СНзСООТ легко обмениваются атомы водорода молекулы холестерина, причем изотоп распределяется почти равномерно между ядром и боковой цепью. [c.696] Особый случай взаимодействия представляет обмен почти чистого газообразного трития и органических веществ. Этот метод позволяет получать высокоактивные препараты соединений, содержащих алифатические и ароматические связи С—Н (гексан, толуол, сахароза, холестерин). [c.696] В отдельных случаях введение трития в органические молекулы осуществляется при облучении нейтронами порошкообразных смесей органического вещества и солей лития. Тритие-вые ядра отдачи, возникающие вследствие реакции и (га, а)Т, замещают атомы водорода органических молекул. Примером может служить получение тритированной глюкозы с удельной активностью до 100 мккюри/г облучением в реакторе смеси обычной глюкозы и карбоната лития. [c.696] Недостатками последних двух методов введения метки являются неопределенность расположения атомов трития в молекуле и образование загрязнений высокой активности вследствие радиационных разрушений. [c.696] Вернуться к основной статье