ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение коэффициентов диффузии и самодиффузии из "Радиохимия" Метод радиоактивных индикаторов позволяет быстро найти коэффициент распределения того или иного вещества между двумя фазами, в частности при экстракции, не прибегая к сложным анализам. Этим методом возможно определение очень малых и очень больших коэффициентов распределения. В области малых концентраций, в которой позволяет работать метод радиоактивных индикаторов, закономерности экстракции упрощаются. [c.540] Метод позволяет также вести одновременное определение коэффициентов распределения нескольких веществ, меченных изотопами с различными ядерными характеристиками. [c.540] При экстракции коэффициент распределения является отношением концентраций распределяющегося вещества в двух растворителях в момент равновесия. Если распределяющееся вещество содержит радиоактивный изотоп, то отношение концентраций может быть заменено равным ему отношением радиоактивностей одинаковых объемов растворов. [c.540] По коэффициенту распределения вычисляется константа равновесия (см. гл. 8) в зависимости от механизма экстракции. [c.540] При определении растворимости малорастворимых веществ целесообразно использовать метод радиоактивных индикаторов. Метод радиоактивных индикаторов универсален, он пригоден для определения растворимости в любых растворителях электролитов и неэлектролитов. Он становится особенно ценным в том случае, 5СЛИ необходимо определение растворимости данного вещества 3 присутствии посторонних веществ, не позволяющих использовать другие методы. Следует иметь в виду, что кинетика процессов растворения радиоактивных веществ и процессы коллоидообразования логут влиять на результаты определения растворимости (см. гл. 6). [c.541] Метод радиоактивных индикаторов может быть применен для )пределения растворимости в трех вариантах. [c.541] Точность определения последним способом достигает 10%. [c.542] Радиоактивные изотопы позволяют быстро определить состояние равновесия и найти парциальные давления компонентов газовой смеси, находящейся в равновесии, если известно общее давление и измерена радиоактивность одного из компонентов. [c.543] Коэффициент разделения а в бинарной системе жидкость — пар определяется отношением (16.1), а при малых концентрациях одного из компонентов — уравнением (16.2). [c.544] При обычных температурах давление пара твердых веществ в особенности металлов и их сплавов измеряется малыми долями миллиметра ртутного столба. [c.545] Для измерения давления насыщенного пара пользуются различными методами статическим, точки кипения, динамическим (метод потока), Ленгмюра (испарение с открытой поверхности), эффузионным Кнудсена и изотопным обменом. [c.545] Для увеличения точности или чувствительности измерений используются радиоактивные изотопы. [c.545] Статический метод. В первом варианте для измерения давления пара исследуемое вещество помещают в замкнутое пространство с постоянной температурой, в котором предварительно создается высокий вакуум. Давление определяют по радиоактивности пара (рис. 20.2). Таким методом легко измерить изменение активности пара в зависимости от температуры и найти теплоту испарения в измеренном интервале температур. Для перехода к абсолютным значенлям давления пара необходимо знать его при одной из температур или найти коэффициент перехода от измеренной активности к абсолютной. Для этого целесообразно калибровать прибор с помощью вещества с известной удельной активностью, содержащего данный изотоп. [c.545] Метод точки кипения. Жидкость закипает, когда внешнее давление равно давлению ее насыщенного пара. [c.546] Количество испарившегося вещества определяется по радиоак-ивности конденсата. [c.547] Коэффициент а в подавляющем большинстве случаев принимается равным единице, такое допущение может вносить серьезные ошибки в расчеты. [c.548] Количество испарившегося вещества можно определить сравнением активности конденсата с удельной активностью исходного вещества, содержащего радиоактивную метку. [c.548] Схема одного из приборов для определения давления пара жидких металлов методом Ленгмюра приведена на рис. 20.5. [c.548] Опыт проводится так, что в объеме по одну сторону отверстия создается давление насыщенного пара, а по другую — вакуум / 1 0. [c.548] Схема эффузионной камеры (б) диафрагмы 2 —диафрагма 3 —вкладыш 4 —крышка 5 —винт крепления робка 7 —основание 8 —термопары 9 —горячий спай /9 —нажимной конус. [c.549] Вернуться к основной статье