ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ и определение строения органических соединений из "Органическая химия 1965г" Из рассмотренного материала видно, что наибольшее влияние на направление реакций ароматических соединений оказывает эффект сопряжения. Между тем сопряжение может существовать только в случае, если группы, которые могут участвовать в сопряжении, копланарны. Если оси облаков р-электронов заместителя и р-электронов бензольного кольца не параллельны, сопряжение ослабляется и заместитель теряет свое влияние на бензольное кольцо. [c.360] Эта особенность эффекта сопряжения подтверждена многими примерами. Рассмотрим один из них. [c.361] Ароматические галогенопроизводные разделяются по строению, свойствам и методам получения на две группы 1) соединения, содержащие галоген в ядре, и 2) соединения, содержащие галоген в боковой цепи. [c.361] Способы получения. 1. Прямое воздействие галогенов на ароматические углеводороды. [c.362] Реакция присоединения галогена была рассмотрена выше (стр. 339). [c.362] Катализатором при этом является хлорное или бромное железо. [c.362] В качестве катализаторов могут быть также использованы и другие хлориды металлов, такие, как AI I3, Sb lg, Sb lg, а также иод. [c.362] При введении в ядро бензола иода необходимо присутствие окислителей, которые окисляют образующуюся нодистоводородную кислоту и тем препятствуют ее восстанавливающему действию, а возможно окисляют и иод до иодноватистой кислоты, которая, видимо, более энергично действует на бензол. [c.363] Галогены относятся к заместителям первого рода и потому при галогенировании бензола второй атом галогена вступает преимущественно в пара-положение к первому. Бейльштейном и Курбатовым получены все предусмотренные теорией полихлорбензолы. [c.363] Физические свойства. Галогенопроизводные бензола и его гомологов—жидкости или кристаллические вещества. Из полихлорпро-изводных бензола кристаллическим является -дихлорбензол (т. пл. 53°). Плотность галогенопройзводных бензола больше 1. Температура кипения повышается от. фторпроизводных к иод-производным. [c.364] Соединения с галогеном в ядре имеют ароматический запах. Соединения с галогеном в боковой цепи в а-положении к ядру обладают раздражающим запахом. [c.364] В воде все соединения этого ряда не растворимы. Растворяются в большинстве органических растворителей. [c.364] Химические свойства. 1. В отличие от галогеналкилов,простые галогенарилы — весьма нереакционноспособные вещества. Они не реагируют с гидроокисью натрия, солями серебра, алкоголятами натрия, цианидом натрия, сулы )идом натрия или аммиаком в условиях, в которых происходит реакция замещения с галогеналкилами (стр. 99). [c.364] Необходимо заметить, что в некоторых случаях при введении других заместителей в ядро подвижность галогена может резко возрасти. Это имеет место, если в орто- или пара-положениях по отношению к галогену будет находиться электроноакцепторная группа, особенно НОа, а также СООН, СН, 80зН. Легкость замещения галогена в этом случае обусловлена тем, что у атома углерода, связанного с галогеном, создается большой положительный заряд (благодаря влиянию соседней нитрогруппы и атома хлора), и он легко взаимодействует с нуклеофильным гидроксилом с вытеснением иона хлора (стр. 375). [c.365] Если галоген находится у углерода боковой цепи, связанного с бензольным кольцом, то он легко вступает в обычные реакции нуклеофильного замещения. Например, хлористый бензил легко гидролизуется водным раствором углекислого натрия, бромистый бензил реагирует с третичными аминами с образованием четвертичной соли в 300 раз быстрее, чем н-бромистый пропил.. [c.365] Реакции замещения галогенобензолов идут труднее, чем бензола. Это также объясняется дезактивирующим действием на ядро атомов галогена. [c.366] Отдельные представители. Применение. В химической промышленности особенно в больших количествах получается и применяется хлорбензол. Хлорбензол является промежуточным продуктом в производстве фенола, анилина, ДДТ (стр. 464). [c.366] Хлористый бензил применяется главным образом как промежуточный продукт в производстве бензилового спирта — важного полупродукта парфюмерной промышленности (стр. 402). [c.366] Способы получения. Сульфокислоты получают прямым сульфированием углеводородов или их производных. [c.367] Вернуться к основной статье