ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Истинные критические точки смесей из "Свойства газов и жидкостей" Спенсер и др. [85] сделали обзор ряда предложенных методов расчета истинных критических температур смесей и провели серию расчетов. Они рекомендовали использовать либо корреляции Ли, либо Чью—Праусница, которые описаны выше. Были проведены проверочные расчеты для 135 бинарных углеводородных смесей. [c.137] Средняя погрешность расчета для обоих методов составила менее 4 К. Для многокомпонентных углеводородных смесей получаются большие ошибки (средняя погрешность равна И К). Для смесей углеводородов с неуглеводородами метод Чью—Праусница дает меньшие отклонения [77]. [c.138] Из методов, рекомендованных Спенсером [85], соотношение Ли (5.7.2) проще в использовании и несколько более точно, если только смесь не содержит неуглеводородов. [c.138] Пример 5.6. Рассчитать псевдокритический объем смеси толуола и я-гексана, содержащей 50,5 % (мол.) -гексана. Экспериментальное значение равно 325 см /моль [96]. [c.140] Критическое давление смеси. Зависимость критического давления смеси от мольного состава часто нелинейна, поэтому и расчет часто бывает ненадежным. Ниже описывается два подхода к расчету. [c.140] Пример 5.7. Вычислить критическое давление смеси этана и бензола, содержащей 39,2 % (мол.) этана. Известно, что истинные критические давление и температура равны, соответственно, 83,8 атм и 225,9 °С [44]. [c.141] Спенсер и др. [84], применив к этой сильно нелинейной системе метод Креглевского и Кзя, получили среднюю погрешность —13%. Для большинства других систем имели место гораздо меньшие ошибки. [c.142] Значения параметра взаимодействия 7 обычно колеблются в интервале от 0,1 до 0,01, Для большого числа бинарных систем они приведены в работе [14]. [c.143] Спенсер и др. [85] сообщают, что в среднем расхождение между значениями Рсу, вычисленными по корреляции Чью—Праусница, и экспериментальными составляет 2 атм, если метан не является одним из компонентов смеси. В последнем случае отклонения будут много больше. Для систем, содержащих метан, предложен ряд других методик расчета [1, 34, 89], но их применимость или ограничивается углеводородами, или они являются графическими итеративными. [c.143] Пример 5.8. Повторить пример 5.7, используя метод Чью—Праусница для расчета Рс . [c.143] Рекомендации. 1, Для расчета истинной критической температуры углеводородной смеси следует использовать метод Ли [уравнение (5.7.2)]. Если смесь содержит неуглеводороды, то более предпочтительной является корреляция Чью—Праусница [уравнение (5.7.4)], хотя параметр взаимодействия Т/у может быть рассчитан только для относительно простых бинарных пар. [c.144] Во всех случаях корреляции были разработаны и первоначально проверены по данным для углеводородных смесей. При использовании этих расчетных методов для смесей неуглеводородов надежной оценки погрешностей дать нельзя. [c.144] Член уравнения (dP/dT)at представляет собой изменение давления пара С температурой. Исключая область высоких приведенных температур, все три формы теплоемкости жидкости численно близки между собой. Большинство расчетных методов предназначено для определения Ср или aj , а si чаще всего является экспериментально измеренной величиной. [c.145] Теплоемкость жидкости не сильно зависит от температуры, за исключением области выше Тг= 0,7—0,8. Действительно, при температурах. несколько ниже нормальной точки кипения часто наблюдается неглубокий минимум. При высоких приведенных температурах теплоемкость жидкости велика и сильно зависит от температуры. Общая Картина изменения теплоемкости показана на рИс. 5.11 на примере пропилена. [c.145] Вблизи нормальной точки кипения большинство органических жидкостей имеет теплоемкость 0,4—0,5 кал/(г К). В этом температурном интервале давление практически не влияет на теплоемкость [27]. [c.145] В работе [27] экспериментальные данные по теплоемкостям жидких углеводородов представлены в виде номограмм, а в работах [36, 37, 90] — в аналити-чёской форме. Таблицы данных по теплоемкостям жидкостей приведены Сан Хосе [75]. [c.145] Методы расчета теплоемкости жидкостей делятся на четыре основные категории 1) теоретические 2) групповых составляющих 3) основанные ка принципе соответственных состояний и 4) основанные на использовании термодинамического цикла Ватсона. Методы каждой категории, кроме первой, описываются ниже, а в конце раздела даются рекомендации. Теоретические методы основаны на вычислении теплоемкости жидкостей при постоянном объеме посредством раздельного рассмотрения каждого типа аккумулирования энергии. Надежных расчетных методик для нужд инженеров не создано, хотя Бонди [8, 9] предложил несколько полезных приближений, которые особенно ценны для высокомолекулярных жидкостей н полимеров. Ранее Сакиадисом и Коутсом были опубликованы результаты использования подобного подхода [74]. [c.145] Пример 5.9. Вычислить теплоемкость жидкого 1,4-пентадиена при 20 X, используя метод групповых составляющих Чью—Свенсона. [c.147] Пример 5.10. Используя метод групповых составляющих Миссенара, вычислить теплоемкость жидкого изопропилового спирта при О °С. [c.150] Экспериментальное значение равно 32,46 кал/(моль-К) [32]. [c.150] Вернуться к основной статье