ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние концентрации окислителя и активатора Г, на питтинговую коррозию из "Коррозия и защита металлов" Пассивирующие свойства сульфат-ионов, которые были обнаружены электрохимическими методами исследования, подтвердились и непосредственно коррозионными опытами. Изучение коррозии нержавеющих сплавов в растворах хлоридов показало, что пассивирующие свойства ионов сульфата проявляются весьма сильно как в кислых, так и в нейтральных средах (табл. 54). [c.319] Повышение устойчивости пассивного состояния нержавеющих сталей в растворах хлористого натрия в присутствии изученных пассивирующих анионов можно, как и для сульфат-ионов и ионов гидроксила, удовлетворительно объяснить, исходя из адсорбционной теории пассивности. [c.319] При таком механизме вовсе не требуется, чтобы была прямая зависимость между окислительной способностью аниона и его пассивирующими свойствами. Становится понятным, почему один и тот же анион, например нитрат-ион, является хорошим пассиватором для нержавеющих сталей и плохо защищает железо. Не требуется также, чтобы анйо-ны обязательно образовывали со сплавом труднорастворимые соединения. Пассивирующее действие анионов при таком взгляде на механизм процесса должно зависеть не только от их окислительных свойств, но и от строения аниона, его способности адсорбироваться на данной поверхности и вытеснять ионы хлора, а также от свойств самой поверхности металла. [c.320] Склонность сталей к питтинговой коррозии и скорость ее развития находятся в сложной зависимости от соотношения концентраций окислителя и активатора. При постоянной концентрации активатора повышение концентрации окислителя сильно увеличивает число питтингов, которое достигает своего максимального значения при концентрации, равной 2%. При больших концентрациях окислителя число питтингов начинает падать. Если увеличить содержание хлор-ионов (активатора) при постоянной концентрации окислителя, число питтингов растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать (рис. 161 и 162, кривые 7). [c.321] Можно было подумать, что зависимости, подобные рассмотренным выше, получаются лишь в электролите, примененном в нашей работе. Специальные опыты, однако, показали, что аналогичные зависимости получаются и в случае применения хлорного железа РеС1з-6Н20 с эквивалентными концентрациями трехвалентного железа и хлор-ионов. [c.321] Иными словами, установленные выше закономерности являются, очевидно, общими для электролитов, содержащих активаторы и окислители в различных соотношениях. [c.321] Существует обычно принятая точка зрения, согласно которой увеличение концентрации окислителя в растворе должно в связи с усиленной работой активно-пассивных элементов привести к увеличению скорости развития питтинга вглубь. Однако, как показывают наши эксперименты, скорость проникновения коррозии в глубь металла (средняя глубина питтингов) растет лишь до известного предела при увеличении концентрации как активатора, так и окислителя. Дальнейшее увеличение концентрации одного из компонентов смеси приводит к уменьшению средней глубины проникновения коррозии (рис. 161 и 162, кривые 2). [c.322] Обращает на себя внимание то обстоятельство, что при постоянной концентрации одного из компонентов увеличение концентрации активатора приводит к появлению на поверхности гораздо меньшего числа питтингов, чем в случае увеличения концентрации окислителя. Глубина же проникновения коррозии в обоих случаях примерно одинакова. Отсюда следует, что вероятность появления питтинговой коррозии в электролитах, содержащих большие концентрации окислителя, намного выше, чем в электролитах, содержащих высокие концентрации активатора. [c.322] Если роль окислителя сводить лишь к катодной деполяризации и исключить возможность пассивации металла внутри п41ттингов, то закономерности роста питтингов трудно объяснить. Казалось бы, что скорость проникновения коррозии в глубь металла должна с увеличением концентрации окислителя непрерывно расти вследствие ускорения катодного процесса. Между тем результаты экспериментов показывают, что увеличение окислительной способности раствора сверх определенной величины уменьшает не только число питтингов, но и среднюю их глубину. [c.323] Количественный анализ данных о скорости развития процесса в отдельных точках с привлечением представлений об адсорбционной природе процесса активирования и пассивирования [18, 19, 27, 28] позволяет объяснить установленные выше закономерности и устранить имеющиеся противоречия. [c.323] Вернуться к основной статье