ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние состава полимеров на их свойства из "Химия полиуретанов" Как было отмечено ранее, уретановые полимеры могут содержать самые различные группы углеводородные, ароматические, уретановые, мочевинные, простые эфирные и сложноэфирные. Простые эфирные группы придают звеньям полимера гибкость, а ароматические —жесткость. За счет ароматических и сложноэфирных групп создаются умеренные силы межмолекулярного взаимодействия, а за счет мочевинных и уретановых —очень большие. [c.334] Было установлено влияние величины молярной когезии различных групп на свойства волокон На рис. 36 показана зависимость температуры плавления различных полимеров от числа атомов в их элементарных звeньяx . Из этих данных видно, что молярная энергия когезии ззо мочевинной группы выше молярной энергии когезии уретановой и амидной групп. [c.335] В системах, содержащих полимочевины, полиамиды и полиуретаны, температура плавления снижается по мере уменьшения содержания сильно-притягивающихся групп, т. е. по мере уменьшения молярной когезии. Содержание сложноэфирных групп оказывает слабое влияние на температуру плавления. Полагают, что это служит доказательством гибкости связи С—О—С в сложном эфире (гибкость этой связи компенсирует сравнительно высокую величину энергии когезии сложноэфирной группы). Благодаря гибкости связи С— О—С полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды такого же строения. [c.335] Влияние гибкости группы С—О—С сказывается и на температуре плавления полиоксиэтиленов. Хотя молярная энергия когезии этой группы (1,0) выше молярной энергии когезии метиленовой группы (0,68), температура плавления простого полиэфира равна 55—70, а полиэтилена 110 °С. Это результат уменьшения сопротивления вращению вокруг С—0-связи по сравнению с вращением вокруг С—С-связи. В этане барьер вращения вокруг С—С-связи равен приблизительно 3000 тл1моль вследствие взаимного отталкивания водородов разных метильных групп. Когда же эти водороды разделены простым эфирным кислородом, вращение облегчается. [c.336] Влияние на свойства полимеров жестких ароматических ядер в общем противоположно влиянию простых эфирных групп, что показано на примере температур плавления полиуретанов в табл. 72. [c.336] Энергия активации диссоциации водородной связи оказалась равной 8,36 ккал/моль для уретана 6-8, 10,5 ккал/моль для уретана 6-9 и 7,3 ккал/моль для полиамида 6-6. Следовательно, механические свойства полимера могут быть более чувствительными к изменениям величины водородных связей, чем инфракрасные спектры. В дальнейшем влияние этих особенностей исходных компонентов на свойства полиуретанов будет показано на примере эластомеров и пенопластов. [c.338] Вернуться к основной статье