ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сущность реакции ацетилирования из "Эфиры целлюлозы и пластические массы" Вторым важнейшим сложным эфиром целлюлозы является эфир целлюлозы и одноосновной органической кислоты—уксусной кислоты—ацетилцеллюлоза, которую будем обозначать АЦ. В принципе реакция ее получения такая же, как и нитроцеллюлозы, т. е. при взаимодействии целлюлозы с уксусной кислотой спиртовые гидроксилы целлюлозы замещаются кислотным радикалом уксусной кислоты. Однако реакция получения уксуснокислого эфира целлюлозы—реакция ацетилирования—отличается от реакции нитрации. [c.35] Первое отличие состоит в том, что, в противоположность реакции нитрации, при которой трудно получить трехзамещенный эфир—тринитрат целлюлозы (в зависимости от состава нитрующей смеси получают нитрат целлюлозы разной степени замещения), при ацетилировании практически получается в качестве первичного продукта всегда трехзамещенный эфир—триацетат целлюлозы. [c.35] Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35] Вторая особенность ацетилирования заключается в том, что, в противоположность реакции нитрации, которая происходит при взаимодействии азотной кислоты с целлюлозой, при взаимодействии уксусной кислоты с целлюлозой реакции ацетилирования не происходит. [c.35] Реакция ацетилирования протекает при применении уксусного ангидрида—продукта, получающегося из двух молекул уксусной кислоты при отнятии от них одной молекулы воды СНз—СОО Н СНдСО. [c.35] Третьей особенностью реакции ацетилирования является то, что целлюлоза трудно реагирует с уксусной кислотой и для облегчения взаимодействия приходится целлюлозу подвергнуть специальной предварительной обработке—активации. [c.36] вместо воды образуется уксусная кислота. Мы уже знаем, что образующаяся вода вызывает обратную реакцию гидролиза отсутствие же выделения воды способствует образованию высоко-замещенной ацетилцеллюлозы. [c.36] Ацетилцеллюлоза получается двумя основными методами. [c.36] Первый метод гомогенный (однородный). Образующаяся АЦ растворяется в ацетилирующей смеси и для выделения приходится ее высаждать из раствора. Этим методом обычно производится вторичная (частично гидролизованная) ацетилцеллюлоза она растворима в ряде органических растворителей. [c.36] Второй метод гетерогенный (неоднородный). АЦ не растворима в применяемой в этом случае ацетилирующей смеси она, так же как и нитроцеллюлоза, сохраняет волокнистое строение, отделяется от ацетилирующей смеси и не нуждается в операции высаждения. Этим способом обычно получается триацетат целлюлозы, не подвергающийся дальнейшему гидролизу. [c.36] Триацетат целлюлозы, как уже указывалось, трудно растворим в наиболее доступных, дешевых и удобных растворителях. Он мало пластичен полученные из него изделия отличаются повышенной хрупкостью и малой эластичностью подходящих пластификаторов для него трудно подобрать. [c.36] Обратно, зная процентное содержание в ацетилцеллюлозе уксусной кислоты -4, можно по вышеприведенной формуле определить степень замещения АЦ. Главным образом производится ацетонорастворимая ацетилцеллюлоза наилучшей растворимостью в ацетоне обладает АЦ с содержанием уксусной кислоты 54—55%. Для некоторых целей требуется труднорастворимая, но обладающая другими преимуществами ацетилцеллюлоза, так что производятся различные марки АЦ различной степени замещения. [c.37] Вернуться к основной статье