ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа входящей группы из "Механизмы неорганических реакций" Эти вопросы в большей или меньшей степени взаимосвязаны, и поэтому в некоторых местах обсуждение будет похоже на жонглирование пятью шарами. Тем не менее вполне можно рассмотреть влияние изменения одного из перечисленных факторов на кинетику процесса, сохраняя остальные факторы неизменными. Как правило, при обсуждении реакций, протекающих с захватом какого-либо конкретного реакционного центра, в первую очередь рассматриваются вопросы 1)—3). Среди полученных данных сведения о поведении комплексов Pt(П) имеют столь доминирующее значение, что широко распространенное заблуждение, будто бы замещение в таких комплексах является эталоном этой реакции для всех четырехкоординационных плоских комплексов, заслуживает снисходительного отношения. В том, что это не так, мы убедимся, рассмотрев вопрос 4). Факторы 1)—3) перечислены в порядке уменьшения их роли, и к ним применимо общее правило чем значительнее эффект, тем менее чувствителен он к изменениям других параметров. [c.78] Поскольку константы kz [(моль/л) -с ] -а (с ) имеют различные размерности, а ki в действительности характеризует реакцию бимолекулярной атаки растворителя, метилового спирта, 10 ki всегда стремятся превратить в константу второго порядка с помощью выражения/г /[СНзОН] = = k- ° [(моль/л) -с ]. В результате получаем безразмерную константу При определяемую как пр( = kjkx — = 2[СНзОН Mki- Концентрация метанола в чистом метаноле при 30° С равна 24,9 моль/л, следовательно, n°pi — = rtPf + 1,40 (1,40 = log 24,9). В табл. 5-2 приведены значения и. [c.79] Из приведенных в табл. 5-2 данных и сведений, почерпнутых из других источников, можно сделать ряд важных выводов. [c.79] Переходя к комплексам других элементов, мы обнаруживаем, что количество систематических данных быстро уменьшается. Большая реакционная способность комплексов Р(1(И) и N (0) ограничивает круг пригодных для изучения соединений, участвующих в реакциях с такими комплексами. Тем не менее многие исследователи продолжают работы с системами подобного типа в надежде расширить эту область. Легкость восстановления комплексов Аи(П1) до й -комплексов Аи(1) ограничивает число нуклеофилов, комплексы которых могут применяться для исследования реакций такого типа. Но даже из крайне ограниченных данных ясно видно, что значения Пр1 к реакциям комплексов Аи(П1) применить количественно нельзя. Более того, шкала Яди относительно стандартного вещества Аи(П1) оказывается мало полезной, так как последовательность реакционных способностей часто зависит от природы вещества. Такая взаимная зависимость между нуклеофильностью и природой вещества является важной чертой химии Аи(П1). [c.84] Вернуться к основной статье