ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффективность инициирования и методы ее оценки из "Радикальная полимеризация " Схемы полного механизма инициирования при использовании бензоилпероксида и других инициаторов приведены в работе [30]. [c.38] Сопоставление количества разложившегося инициатора с тем количеством, которое участвует в инициировании полимеризаций, показывает, что часть инициатора расходуется неэффективно-Можно выделить три основные причины, не позволяющие достичь в процессе полимеризации полного использования инициатора. [c.40] Перегруппировки подобного типа характерны дл некоторых 9лемент органических пероксидов [33]. Так, для органокремниевых пероксидов были установлены основные факторы, способствующие перегруппировке элементорганических пероксидов в изомерные не-пероксидные соединения дефицит электронной плотности на пер-оксидных атомах кислорода, нуклеофильность мигрирующей группы и способность пероксидов образовывать циклический комплекс в активированном состоянии. [c.40] наконец, третья причина — это побочные реакции радикалов, образовавшихся на первой стадии процесса инициирования и не вызывающие их роста. Именно эти реакции имеют в виду, когда обсуждают эффективность инициирования /, которая характеризует долю радикалов, непосредственно принимающих участие в инициировании полимеризации. [c.40] Таким образом, эффект внутриклеточной рекомбинации является основной причиной, снижающей эффективность инициирования. [c.41] Таким образом, наличие реакций (2.1) и (2. IV) — (2. VII) наглядно иллюстрирует возможность снижения f при использовании различных инициаторов радикальной полимерйзации. [c.41] Эффективность инициирования обычно не зависит от концентрации мономера, однако при низких концентрациях мономера мойно наблюдать снижение / при уменьщении концентрации мономера (рис. 2.1). [c.41] Чтобы избежать ошибок, связанных с влиянием среды на распад инициатора, йрас необходимо определять непосредственно в полимеризационной Среде. [c.43] За ходом реакции нетрудно следить спектрофотометрически, поскольку радикал ДФПГ имеет темно-фиолетовую окраску, в то время как продукт реакции светло-желтый или даже бесцветный. [c.43] Денисовым рассмотрены разновидности метода акцептороё,свободных радикалов [37, с. 273]. Основным недостатком, всех этих методов является то, что реакция акцептора со свободными радикалами часто идет нестехиометрнчно, или образующиеся продукты могут участвовать в реакции. [c.44] Анализ молекулярных характеристик образовавшихся полимеров для оценки эффективности инициирования предполагает измерение среднечисленной молекулярной массы. Значение / определяют путем сопоставления количества образовавшихся. радикалов и числа образующихся полимерных молекул. При этом необходимо знать, как осуществляется обрыв цепи, поскольку при рекомбинации на одну макромолекулу приходится два фрагмента инициатора, а при диспропорционировании — только один такой фрагмент. [c.44] Неплохие результаты по определению эффективности инициирования дает анализ полимера на присутствие в нем осколков меченых инициаторов, например АИБН, содержащего или персульфата калия с 3 5, которые легко обнаружить в полимере даже в очень небольших количествах. [c.44] Вернуться к основной статье