ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление изопропилбензола в отсутствие катализаторов из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Технологические аспекты окисления изопропилбензола в связи с большим объемом реализации этого процесса выдвигают ряд серьезных проблем в плане его интенсификации. [c.65] Селективное автоокисление изопропилбензола в жидкой фазе в гидропероксид протекает при темгтёратуре ниже 140 °С. Достаточно легкая окисляемость изопропилбензола, связанная с относительно небольшой прочностью третичной С—Н-связи в а-положении к бензольному кольцу (около 330 кДж/моль [36]) и значительная устойчивость образующегося гидропероксида (чистый кумилгидропероксид заметно разлагается только при температуре выше 140 °С [150]) создают возможность достижения больших выходов гидропероксида при умеренных температурах (90—130°). [c.66] Так как при окислении изопропилбензола логарифм констант скорости реакции продолжения цепи kp равен 6,60—41/19 (I4--(г273), а логарифм констант скорости реакции обрыва цепи 2kt равен 9,20—25/19 (I-+-273) [27], то при v 10 скорость генерирования свободного радикала (инициирование) равна Wi dO моль/л-с (при температуре 100—130°С). [c.67] Образование продуктов реакции на стадии обрыва цепи протекает сложным путем [25]. Кинетика накопления гидропероксида изопропилбензола имеет автоускоренный характер (рис. 2.8), Однако и в этом случае наблюдается высокая селективность по гидропероксиду до больщих конверсий превращения углерода (табл. 2.5) [58]. [c.68] Исходя из этого, наблюдаемая исследователями высокая селективность автоокисления изопропилбензола в гидропероксид объясняется протеканием реакции с большой кинетической цепью (порядка 10 звеньев) и долей образования свободных радикалов из гидропероксида, значительно превышающей значение 0,1, Константа скорости распада гидропероксида изопро-пйлбензола при температуре до 130 X не превышает 10 с [58]. ДМФК и АФ слабо влия-ют1 на кинетику и селективность окисления. [c.69] Муравьиная кислота, образующаяся при окислении изопропилбензола, заметно понижает скорость и селективность окисления в гидропероксид. [c.69] Для кинетики окисления изопропилбензола характерна зависимость скорости окисления от парциального давления кислорода [10], При давлении воздуха около 6 МПа, скорость реакции практически перестает зависеть от давления. На практике окисление изопропилбензола проводят при давлении выше 0,4 МПа [158, 160]. [c.70] Мономолекулярный гомолиз гидропероксида изопропилбензола протекает с относительно низким значением энергии активации, (невыше121кДж/моль) [151]. [c.70] При разложении гидропероксида изопропилбензола в условиях гомо л итической реакции обычно образуется очень немного фенола как побочного продукта. [c.72] Вернуться к основной статье