ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование влияния длины углеводородной нспи молекул ПАВ на термодинамические параметры адсорбции и мицеллообразования в водных растворах из "Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии" Соотношение (V. 12) указывает на наличие однозначной взаимосвязи между объемными и поверхностными свойствами растворов коллоидных ПАВ. [c.138] Из уравнения (V. 16) видно, что чем болыие п, тем меньше Сда, т. е. чем больше метиленовых групп в углеводородной цепи ПАВ, тем меньше концентрация ПАВ, необходимая для снижения поверхностного натяжения на одну и ту же величину (Аст). [c.139] Образование мицелл в растворах коллоидных ПАВ, как и адсорбция молекул ПАВ в поверхностном слое, протекает самопроизвольно. Прн коицентрации ПАВ ниже ККМ энергия Гиббса системы уменьшается за счет адсорбции ПАВ на границе раствор — воздух. При этом углеводородный радикал молекулы ПАВ выталкивается из воды в газовую фазу. Так происходит вплоть до достижения предельной емкости адсорбционного слоя. При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ в растворе снижение энергии Гиббса системы может д0стигат[1ся только за счет стру ктурных изменений в объеме раствора, т. е. путем образования мицелл в растворе. [c.139] Длина углеводородной цепи оказывает решающее влияние на мицеллообразова ние ПАВ в водных средах. Чем длиннее цепь, тем больше оказывается выигрыш энергии в результате когезии углеводородных радикалов и, следовательно, меньше необходимая концентрация ПАВ в растворе для образования мицелл. Критическая концентрация мицеллообразования зависит также от сил электростатического отталки-ваг[ня между ионизированными гидрофильными группами, поскольку сближение этих групп в процессе мицеллообразования требует определенной затраты энергии на преодоление сил кулоновского отталкивания. [c.139] Чтобы рассчитать работу мицеллообразования, необходимо знать поправочный коэффициент р. Для этого исследуют влияние противоионов на ККМ. [c.140] Последнее соотношение указывает на то, что значения работ адсорбции и мицеллообразования близки между собой. Это объясняется тем, что оба процесса (адсорбция и мицеллообразование) связаны с переходом углеводородных цепей молекул ПАВ из раствора в близкую к ним по полярности фазу. [c.140] Прибор для измерения поверхностного натяжения. [c.141] Конические колбы емкостью 50 и 250 мл. [c.141] Объем исходного раствора, мл л урата натрия. . . . , мнристата натрия. . . . пальмитата натрня. . . . [c.141] Измеряют поверхностное натяжение всех приготовленных растворов ПАВ (методику определения а см. в работе 1). [c.141] По полученным данным строят графики зависимости a — для каждого гомолога и по ним находят ККМ и стккм (см. рис. 39). По формуле (V. И) рассчитывают поверхностную активность исследованных ПАВ, Полученные данные записывают в таблицу (см. табл. V. 3). [c.141] Рассчитывают соотношения между поверхностными активностями и ККМ в данном гомологическом ряду согласно формуле (V. 25). [c.141] Строят график в координатах 1п г — п. По тангенсу угла наклона полученной прямой рассчитывают значения Ае и ф [см. уравнение (V. 14)] и вычисляют работу адсорбции для каждого ПАВ (е = Аеп). [c.141] Измеряют поверхностное натяжение всех приготовленных растворов (см. описание работы 1). Строят графики зависимости сг =/(In и находят ККМ при различных концентрациях противоионов Na+. Результаты записывают в таблицу (см. табл. V. 4). Поскольку в отсутствие посторонних электролитов со, = ККМ в таблицу включают акже данные определения ККМ, полученные без введения хлорида иатрия (часть 1 работы). [c.142] По тангенсу угла наклона tgv находят значения ф и работы мицеллообразования (е = ф лЛ а). Сравнивают полученные значения работ адсорбции е и мицеллообразования г. [c.142] Вернуться к основной статье