ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы сульфирования из "Аварии в химических производствах и меры их предупреждения" Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В миоготоннажиых производствах процессы сульфирования проводят непрерывно в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109] Процессы сульфирования относятся к числу наиболее экзотермических. При использовании жидкого серного ангидрида в качестве сульфирующего агента тепловой эффект реакции составляет 217 кДж/моль, несколько изменяющий ее направление в зависимости от характера ароматического соединения. При использовании в качестве сульфирующего агента 20% олеума тепловой эффект составляет 180 кДж/моль. [c.109] При реальном процессе сульфирования серной кислотой выделяется примерно вдвое больше тепла, что обусловлено дополнительным тепловым эффектом от разбавления серной кислоты, выделяющейся в процессе сульфирования реакционной водой. Поэтому основная опасность ведения процессов сульфирования связана с возможностью перегрева реакционной массы вследствие недостаточно эффективного отвода тепла с последующим быстрым возрастанием давления в сульфураторах и выбросом реакционной массы из аппаратуры, что может сопровождаться ее разрушением. [c.109] на одном из анилинокрасочных заводов произошел взрыв в сульфураторе при сульфировании нитробензола. Причина взрыва — попадание в сульфуратор разбавленной суспензии натриевой соли нитробензосульфокислоты из вытяжного воздуховода при остановке мешалки, что привело к повышению температуры и местному разогреву реакционной массы. Сульфуратор не был оборудован необходимыми КИП и блокировками, прекращающими подачу олеума при повышении температуры, отсутствовали и другие защитные устройства. [c.110] На одном из производств бромаминовой кислоты произошел взрыв в сульфураторе при следующих обстоятельствах. При сульфировании 1-аминоантрахинона в реакционной массе повысилось содержание влаги и 1-аминоантрахинон не просульфировался. После отгонки влаги из реакционной массы повторно загрузили хлорсульфоновую кислоту в количестве, равном первоначальной загрузке. Анализ реакционной массы показал, что полное сульфирование 1-аминоантрахинона не произошло. Несмотря на это, в третий раз загрузили хлорсульфоновую кислоту. Через некоторое время произошел взрыв. [c.110] Анализ причин показал, что процесс сульфирования 1-аминоантрахинона не происходил, так как в сульфуратор попаДала Вода через негерметичную запорную арматуру, установленную между суспензатором и сульфуратором. Это привело к образованию концентрированной серной кислоты, которая в течение 132 ч при 130 °С оказывала воздействие на 1-аминоантрахинон. В результате этого значительная часть 1-аминоантрахинона превратилась в смолистые продукты неопределенного состава, которые и послужили причиной взрыва. [c.110] Вернуться к основной статье