ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значение органических ускорителей вулканизации из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Для вулканизации натурального каучука одной серой и даже в присутствии неорганических ускорителей, которые, начиная с Гудьира [211] и его современников [212], находили всеобщее применение примерно до последних 60 лет, необходимо использование больших количеств серы при сравнительно высокой продолжительности вулканизации и относительно высоких температурах. Как правило, это приводит к неудовлетворительному поведению при старении. Обычно получаются окрашенные в темный цвет вулканизаты, в которых наблюдается значительная склонность к миграции серы на поверхность. Очень велика также опасность перевулканизации. После перехода через оптимум вулканизации очень быстро наступает ухудшение физико-механических свойств. Стабильность нри хранении и старении в соответствии с современными требованиями неудовлетворительна, а нри повышенных температурах даже совершенно недостаточна. По этим причинам смеси, не содержащие ускорителей, или смеси, в состав которых входят только неорганические ускорители, практически уже не находят применения. [c.115] Смокед шит Сера. ... Окись магния. . . [c.116] При помощи некоторых органических ускорителей оказалось возможным изготовить и прозрачные резиновые изделия с хорошими свойствами нри старении. После введения в практику органических ускорителей удалось при изготовлении цветных изделий перейти к применению органических красителей, взамен применявшихся ранее неорганических пигментов. Тем самым было значительно увеличено число доступных цветов и оттенков. Наконец, в настоящее время в качестве наполнителей широко используются активные орта сажи, часть которых оказывает на вулканизацию замедляющее действие использование органических ускорителей в значительной степени способствовало введению таких саж в больших количествах (а в отдельных случаях вообще создало эту возможность). [c.116] Особенно велико значение органических ускорителей вулканизаций для большей части синтетических каучуков, которые практически не вулканизуются ни в случае применения одной лишь серы, ни в присутствии только неорганических ускорителей. Однако для некоторых типов синтетического каучука введение неорганических веществ, как и ранее, остается необходимым или желательным. [c.116] Как уже было упомянуто, первыми веществами, применявшимися для снижения продолжительности вулканизации, невыгодной с экономической точки зрения, были соединения неорганического характера, в основном окиси металлов — кальция, магния или свинца. Не располагая достаточными сведениями о сущности процесса, Гудьир в качестве первого ускорителя случайно применил основной карбонат свинца [216]. В настоящее время такие неорганические ускорители, как было уже указано, практически полностью оказались вытесненными органическими соединениями [215]. [c.117] При первых исследованиях в области синтетического каучука, которые проводились фирмой Байер [217] в 1906—1909 гг., Ф. Гофманн с сотрудниками обнаружили, что этот синтетический материал почти не ву.т1канизуется или вулканизуется лишь неудовлетворительно, и, кроме того, легко разрушается при окислении. Руководствуясь работами Вольфганга и Вальтера Освальда [218], которые пытались предохранить каучук от окисления добавлением органических оснований, работники Эльберфельда испытали целый ряд органических оснований с целью увеличить стабильность синтетического каучука при окис.тении. При этом было обнаружено, что образцы, содержащие пиперидин, не так легко окислялись и чрезвычайно хорошо вулканизовались [219, 220]. Это наблюдение было правильно истолковано, и опыты перенесены на натуральный каучук в результате было установлено, что и в данном случае введение небольших количеств сильных органических оснований позволяет осуществить вулканизацию со значительно большей скоростью. [c.117] В числе ранних исследовательских работ в области ускорителей следует назвать работы Пичи в Англии, который запатентовал применение и-питрозодиметилапилина [226] и продуктов конденсации ароматических аминов с формальдегидом [227]. Также и Спенс [228] претендует на то, что он еще раньше применил органические основания и другие соединения в качестве ускорителей вулканизации. [c.118] Несмотря на то, что ускорители вулканизации появились на рынке еще до первой мировой войны, общее признание они получили лишь в 1920 г. Вскоре во всем мире началась усиленная исследовательская работа, появились бесчисленные патенты и один за другим предлагались новые ускорители. В числе первых поступивших в продажу продуктов были дитикарбаматы, альдегидаммиак, гексаметилентетрамин и диарилтиомочевина [229]. [c.118] К другому классу ускорителей принадлежат продукты реакции алкоголятов щелочных металлов с сероуглеродом, алкилксанто-генаты [230], их соли металлов, алкилксантогенсульфиды (моно-и дисульфиды) [231, 232]. Эти продукты оказались менее удовлетворительными. [c.118] В процессе дальнейших исследований было обнаружено, что натриевые соли меркантоарилентиазолов легко взаимодействуют с органическими соединениями, содержащими легко замещающиеся атомы галогена. На основе таких реакций было синтезировано большое число соединений некоторые типичные примеры будут приведены ниже. Все они характеризуются тем же принципом построения, согласно которому меркаптанная сера 2-меркаптобензтиазола замещается органическим остатком. Такое замещение обусловливает, как показано на стр. 180, замедление начала вулканизации, так как последняя может начаться только после отщепления этого органического остатка. [c.121] Вернуться к основной статье