ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магнитная восприимчивость и виды магнетизма из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Известно несколько видов магнитного поведения веществ, но не все из них характерны для комплексов металлов. Ферромагнетизм, антиферромагнетизм и ферримагнетизм относительно редкие явления в комплексах и имеют значение только в особых случаях. Поэтому они здесь рассматриваться не будут. [c.472] Если образец какого-либо соединения помещен в неоднородное магнитное поле, на него действует сила F, которая пропорциональна напряженности поля Я, градиенту поля дН ду и объему образца У. [c.473] Диамагнетизм — это свойство, которым обладают все атомы независимо от того, какой тип магнитного поведения им присущ. [c.473] Диамагнитный эффект обычно в десятки и сотни раз меньше парамагнитного эффекта, который обусловлен наличием неспарен-ных электронов. По этой причине для парамагнитных систем диамагнитный эффект учитывается глзвныру образом в качестве поправок при точной работе. [c.474] СОСТОЯНИЯ равно либо Ь 5, либо Ь — 5 в зависимости от того, заполнен электронный подуровень больше или меньше чем наполовину. [c.476] Это соотношение непосредственно связывает магнитный момент с числом неснаренных электронов. Насколько хорошо согласуется чисто спиновый момент с экспериментально найденным моментом для некоторых Зс/-элементов в слабом и в сильном полях лигандов можно увидеть из данных табл. 11-8. [c.478] Магнитный момент комплексов с основным термом Т, вообще говоря, зависит от температуры и существенно отклоняется от чисто спинового значения. Для истолкования этого факта необходимо учесть делокализацию 4й-электронов и действие полей лигандов более низкой симметрии [6, 3]. [c.481] Магнетизм комплексов с тяжелыми атомами. Для второго и в особенности третьего ряда переходных элементов характерны главным образом спин-спаренные комплексы. В случае нечетного числа электронов магнитный момент приближенно соответствует наличию одного неспаренного электрона, а при четном числе электронов комплексы обнаруживают диамагнетизм. Тенденция некоторых 4 - и 5 -элементов образовывать низкоспиновые комплексы, вероятно, обусловлена тем, что у электронов на 4й-и 5с -орбиталях из-за их больших размеров межэлектронное отталкивание не так велико по сравнению с электронами, находящимися на З -орбиталях. [c.481] Поэтому заселение Ad- и 5й-орбиталей парами электронов менее энергетически неблагоприятно. Кроме того, расщепление -орбиталей, вызванное полем лигандов, увеличивается в последовательности 4с Зй, что также способствует образованию низкоспиновых комплексов. [c.481] Но даже имея в виду эти факторы, часто бывает трудно истолковать магнитные моменты комплексов 4й- и 5с(-элементов. Значения, полученные при комнатной температуре, обычно существенно ниже чисто спиновых моментов, и за несколькими исключениями данными о магнитной восприимчивости этих элементов нельзя пользоваться для определения числа неспаренных электронов, степеней окисления и относительного расположения энергетических уровней -орбиталей. Трудности возникают главным образом из-за больших констант спин-орбитального взаимодействия для этих ионов с тяжелыми ядрами. Сильное поле этих ядер ориентирует векторы 5 и /, в противоположных направлениях, что приводит к значительному уменьщению парамагнетизма, ожидаемому при данном числе неспаренных электронов [23, 25]. [c.482] Высокие значения экспериментальных магнитных моментов для тетраэдрических комплексов можно объяснить, по-видимому, только примешиванием высоких энергетических уровней, например 11 Ару, поскольку симметрия основного состояния е й не допускает орбитального вклада в магнитный момент. Однако интересно отметить, что наблюдаемые значения для тетраэдрических комплексов несколько ниже, чем для октаэдрических и тетрагональных, поскольку основное состояние последних допускает орбитальный вклад в общий момент. Доказательства в пользу плоской квадратной конфигурации спин-свободных комплексов Со с магнитными моментами в интервале 4,8—5,2 Р являются неубедительными вероятно, эти комплексы имеют тетрагональную структуру. Более вероятна плоская квадратная конфигурация для спин-спаренных комплексов Со , имеющих моменты в интервале 2,2—2,9 Увеличение магнитного момента по сравнению с чисто спиновьш значением объясняется примешиванием первого возбужденного уровня й ( г , дающего орбитальный вклад в магнитный момент. [c.483] Вернуться к основной статье