ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Макроскопическое приближение из "Физика жидких кристаллов" также [72 ].— Прим. ред. [c.44] Наконец, в лиофильных кристаллах, таких, как гидратированные мыла (по крайней мере в высокотемпературных фазах), по сути дела у молекул нет жестких частей. Во всех таких случаях для микроскопического описания степени ориентации молекул, адекватного интерпретации спектров ЯМР высокого разрешения, недостаточно одной (3 X 3)-матрицы 81 . Здесь нужно большее количество параметров. [c.45] Роль гибких цепей в нематиках хорошо видна на примере так называемых четных — нечетных эффектов температуры просветления и многие физические свойства в зависимости от номера гомолога описываются похожими, но различными кривыми для четных и нечетных членов ряда. Попытки теоретического рассмотрения этих вопросов см. в [79 ] (решеточная модель) и [80 ] (теория самосогласованного поля).— Прим. ред. [c.45] Последние данные по %ц и среднему % = Vз Хц + Х собраны группой исследователей из Бордо [17, 18]. [c.46] С помощью интерферометрии, проведено недавно для МББА [19] 1). [c.47] Однако мы предпочли выразить Q через магнитную восприимчивость поскольку связь между х и молекулярными свойствами хорошо изучена, а соотношение между е р и молекулярными свойствами гораздо менее ясно. К этому вопросу мы еще вернемся. [c.47] Если приближенно считать, что молекулы являются жесткими, можно надеяться найти простую связь мелч ду макроскопическим тензором ХссЗ (или е р) и микроскопическими величинами 5 /, введенными через уравнение (2.7). В действительности степень нашего знания величии X и е неодинакова. [c.47] Полученная температурная зависимость 3 (Г) весьма близка к температурной зависимости, найденной из данных ЯМР. Абсолютное значение 3 (найденное из у) меньше (примерно на 15%), чем значение, найденное из ЯМР. Эта разница, возможно, связана с неопределенностью в Ац —А , т. е. зависит от свойств кристаллической фазы ). [c.48] Диэлектрические проницаемости, показатели преломления и т. д. Теория, связывающая величины этого типа с параметрами порядка Зц или 3, менее удовлетворительна, поскольку эффективное электрическое поле, действующее на отдельную молекулу, представляет собой суперпозицию полей внешних источников и полей других диполей. Последний вклад велик. В обычной теории диэлектрической восприимчивости изотропной плотной среды он описывается приближенно в виде лоренцева поля [12]. [c.48] Еще лучшее согласие между параметрами порядка, вычисленными из данных по магнитной восприимчивости и ЯМР, наблюдается в том случае , если коэффициенты вычисляются из магнитных восприимчивостей твердой фазы, закристаллизованной в сильном магнитном поле [83 ].— Прим. ред. [c.48] СТОЯНИЯ Г И ИХ ориентации (а и а ). Все приближения, имеющиеся в литературе для связи и ец — е , содержат произвольные допущения относительно корреляционной функции g. Таким образом, значения 8 Т), найденные из данных по показателю преломления, могут быть неточными. [c.49] Эту величину можно исследовать как функцию поляризации и измерить (8) = 8, а также (8 ). Эту вторую величину нельзя получить обычными методами, описанными выше. К сожалению, на практике интерпретация этих результатов также сложна из-за наличия поправок, связанных с локальным полем и множественным рассеянием ). [c.49] Кеазиупругое рассеяние рентгеновских лучей, нейтронов и т. п. Много данных по рассеянию рентгеновских лучей нематиками содержится в обзоре [21] ). Последние данные по монодоменным образцам описаны в [22] ). Недавно были проведены некоторые измерения рассеяния нейтронов [23]. В общем случае эти данные трудно интерпретировать количественно, так как нужно знать слишко много неизвестных корреляционных функций ). [c.49] Однако имеется один предельный случай, когда в принципе ситуация упрощается [24]. Это случай рассеяния под большими углами, где все интерференционные эффекты от отдельных молекул становятся пренебрежимо малыми. Тогда измеренная интенсивность определяется отдельной молекулой, и можно реконструировать полную функцию распределения молекул по ориентациям (например, для простых стержней — функцию / (6), определенную выше.) Однако до настоящего времени данные по рассеянию под большими углами в этом смысле еще не проанализированы ). [c.50] Вернуться к основной статье