ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электропроводность водных растворов из "Курс теоретической электрохимии" Мембраны обладают иной проницаемостью для ионов, чем водная среда. Поэтому неучитываемые, неисследованные и плохо воспроизводимые свойства мембран оказывают свое влияние на результаты эксперимента. [c.55] Можно считать, что впервые точные значения чисел переноса были получены Нернстом, применившим прибор, несравненио более простой. Схематически прибор Нернста показан на рис. 17. В нижней части прибора помещается электрод, у которого в течение эксперимента концентрация повышается, что обычно связано с увеличением удельного веса раствора. [c.55] На рис. 18 показана более удобная в работе конструкция прибора. Она позволяет хорошо отделять прианодный и при-катодный растворы от средней части электролита. Кран должен иметь сггверстие, практически равное внутреннему диаметру соединяемых им трубок. В противном случае в узкой части просвета будут иметь хместо повышенная плотность тока и повышенный разогрев, а следовательно возникнут конвекционные токи, перемешивающие раствор. [c.55] Для измерения сопротивления применяется установка, называемая мостиком Кольрауша, схематически представленная на рис. 19. [c.55] Переменный ток применяется при измерении электропроводности с целью избежать поляризации и изменений электролита при электролизе, который непременно происходил бы в случае прохождения постоянного тока. [c.56] В настоящее время в технику измерений внесен ряд значительных усовершенствований. В описанной выше установке для измерения электропроводности линейка с натянутой проволочкой заменяется градуированным барабаном (рис. 21) с навитой на нем проволочкой. Точка отсутствия звука определяется вращением барабана мимо неподвижного контакта, осуществляющего включение вместо подвижного контакта 5 установки, изображенной на рис. 19. На рис. 21, кроме барабана, изображены ручка и контактная система клемм для включения. [c.57] В случае необходимости очень точных измерений вместо индукционных катушек применяют ламповые генераторы переменного тока, напряжение которых изменяется строго синусоидально во времени. [c.59] Величины для электролитов сильно зависят от концентрации, причем у разбавленных растворов они, как правило, понижаются при дальнейшем разбавлении. Для концентрированных же растворов замечается повышение удельной электропроводности с разбавлением. [c.60] Большое значение имеют величины молекулярной электропроводности получаемые, если величину удельной электропроводности отнести к концентрации электролита, выраженной в молях на один литр. В настоящее время под молекулярной электропроводностью разумеется обычно величина , помноженная на а — объем в см , занимаемый грамм-молекулой, т. е. [c.61] Здесь V — объем в см , занимаемый одним грамм-эквива-лентом. [c.61] Увеличение электропроводности с температурой вызывается уменьшением трения, возникающего при движении ионов через растворитель. Большие температурные коэффициенты более гидратированных солей объясняются тем, что при повышении температуры сложные гидраты до некоторой степени распадаются н благодаря сокращению их объемов уменьшается трение, испытываемое ими при движении. [c.61] Кроме того, электропроводность зависит от температурных изменений величины а, которая для одних электролитов увеличивается, а для других уменьшается с ростом температуры. [c.61] Это явление было объяснено Оствальдом, выдвинувшим гипотезу об увеличении диссоциации вещества с разбавлением. Если бы электролит при разбавлении не подвергался каким-либо изменениям, то следовало бы ожидать, что, будет величиной постоянной. Так, например, при разбавлении в два раза величина V увеличилась бы в два раза, а /- должна была бы уменьшиться тоже вдвое, благодаря соответствующему уменьшению электропроводности вещества, и, = их должна остаться постоянной. На самом деле, очевидно, при разбавлении происходит некоторое изменение электролита, заключающееся в следующем. [c.62] Концентрация ионов с — ат (где т — молярная концентрация электролита). С точки зрения теории электролитической диссоциации электролиты обычно делятся по их степени диссоциации при равных концентрациях на сильные, средние и слабые. [c.62] Определение величины i o может осуществляться для сильно диссоциированных электролитов путем непосредственного разбавления раствора до достижения постоянной величины . Для менее диссоциированных электролитов л со определяется путем экстраполяции по экспериментальной кривой, выражающей зависимость (X от концентрации ионов. Для этого от начала координат по абсциссе откладываются концентрации ионов с или /с, а по ординате — величины л (рис. 26). [c.62] Если учитывать не молекулярную, а эквивалентную электропроводность Л (для концентраций, выражающихся в грамм-эквивалентах на литр), то во всех предыдущих выражениях а заменяется буквой л. За невозможностью достаточно точно измерять и А при очень больших разбавлениях экспериментальная кривая не доходит обычно до ординаты, но можно мысленно продолжать эту кривую до пересечения с ординатой в некоторой точке, которая дает искомую величину и Л . [c.62] Известно, что для СНзСООНа величина. и-о равна 78,1 тогда, пользуясь приведенными данными, можно найти, насколько увеличится электропроводность соединения, если заменить натрий на водород, т. е. превратить соль в уксусную кислоту. Таким образом, если увеличить 78,1 на 274,3, то для СНаСООН получим со = 352,4. [c.63] В табл. 5 приведены величины подвижностей ряда ионов, из которых наиболее быстрыми являются ионы водорода и гидроксила. [c.65] Из последних двух уравнений (29) и (30) определяются скорости ионов о и VQ (табл. 6). [c.65] Величина К (константа диссоциации) зависит лишь от природы электролита, но не от разбавления. [c.66] Вернуться к основной статье