ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворы сильных электролитов и электростатическая теория растворов Особенности сильных электролитов из "Курс теоретической электрохимии" Кондуктометрический анализ является частью объемного анализа, причем для регистрации момента нейтрализации вместо химического индикатора используют изменение электропроводности титруемого вещества, происходящее при приливании к нему титрующего вещества. [c.73] В нейтральном пункте наблюдается минимум электропроводности. Отмечая количество титрованной кислоты, обусловливающей этот минимум, определяют содержание щелочи в растворе. Минимум выявляется еще резче, если вычитать электропроводность прибавляемого аниона кислоты. Это необходимо особенно при титровании слабых оснований, гидролизующихся солей, или же при титровании слабыми кислотами. Необходимы также поправки на увеличение объема в результате прибавления кислоты. На рис. 27 представлена кривая кондуктометрического титрования для случая титрования кислоты щелочью. [c.74] Как уже было изложено в предыдущих главах, классическая теория электролитической диссоциации правильно описывает и объясняет большой круг явлений. Количественное выражение этой теории основывается на законе разведения Оствальда. Однако этой теории присущ, известный схематизм, на который указывали Д. И. Менделеев, И. А. Каблуков, Д. 11. Коновалов и другие исследователи. Этот схематизм теории электролитической диссоциации заключается в том, что 1) игнорируется взаимодействие растворенного вещества с растворителем 2) раствор рассматривается как идеальная система, в которой частицы растворенного вещества не взаимодействуют друг с другом. [c.75] Сильными электролитами называются такие электролиты, у которых степень диссоциации велика даже в крепких растворах. [c.76] Такое определение поясняет основную мысль, но не дает количественного ответа. Количественную характеристику понятия сильного электролита мы постепенно разовьем в ходе изложения теории сильных электролитов. [c.76] На примере развития учения о газах мы знаем границы применимости уравнения Менделеева-Клапейрона. Только разреженные газы подчиняются уравнению Менделеева-Клапейрона, т. е. ведут себя как идеальный газ. Все реальные газы по мере уплотнения обнаруживают возрастающие отклонения от идеальности. При сближении молекул газа начинают проявляться молекулярные силы. Взаимное притяжение между молекулами ведет к тому, что внещнее давление, т. е. давление газа на стенки сосуда, понижается. При дальнейщем повышении плотности или при повышении температуры начинают сказываться собственные объемы молекул. Этот фактор ведет к повышению внешнего давления. [c.76] Следует иметь в виду, что отклонения свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов не похожи на аналогичные явления в газах. Попытки применить к реальным растворам уравнение Ван-дер-Ваальса приводят к отрицательным результатам. Это уравнение не лучше, а еще хуже согласуется с опытными данными для реальных растворов, чем уравнение идеального раствора. [c.76] Отклонения от идеальности в реальных растворах особенно велики у сильных электролитов. Это обусловлено тем, что электрические силы ионов проявляются на более значительных расстояниях, чем молекулярные силы, действующие между молекулами газа. Энергия взаимного притяжения между молекулами убывает пропорционально шестой степени расстояния между ними. Энергия взаимного притяжения между ионами убывает пропорционально первой степени расстояния между ними. Поэтому при повышении концентрации раствора, когда частицы растворенного вещества сближаются, силы ионного взаимодействия начинают сказываться много раньше и много сильней, чем силы молекулярного притяжения. [c.76] Вернуться к основной статье