ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение сульфидов на опытно-промышленной установке Ипшмбайского нефтеперерабатывающего завода из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" В сырых сульфидах содержится 13—16 вес. % примеси углеводородов, кислородных, азотистых и минеральных соединений, сернистых соединений иного строения и смол. Сульфиды высокой чистоты можно получить однократной фракционной реэкстракцией сырых сульфидов водными растворами серной кислоты. Концентрация кислоты прй реэкстракции ниже применяемой для извлечения сульфидов непосредственно из нефтепродуктов. Если 80—85%-ный концентрат сульфидов обрабатывать водной 86—91%-ной серной кислотой, применяемой для экстракции сульфидов из углеводородной фракции, где их количество невелико (3—5 вес. %), то они будут частично сульфироваться и окисляться. Чем выше концентрация сульфидов, тем менее концентрированной должна быть серная кислота, применяемая для их реэкстракции. На этой основе и разработан метод очистки сырых сульфидов фракционной реэкстракцией [18]. [c.142] Сырые сульфиды первые и вторые очищают реэкстракцией раздельно. Первые сульфиды последовательно реэкстрагируют водными растворами серной кис-, лоты 78, 82 и 84%-НОЙ концентрации, а вторые — 80, 84 и 86%-ной кислотой. Сернокислотные растворы сульфидов также разбавляют водой до 55%гНОЙ концентрации. При этом сульфиды всплывают. Их отделяют, отмывают водой и разбавленной щелочью до нейтральной реакции или пропускают через водно-кислотный электроотделитель и перегоняют в вакууме. После перегонки получают сульфиды высокой чистоты, представляющие собой бесцветные или светло-желтые жидкости (в зависимости от молекулярного веса). [c.143] На рис. 15 и 16 приведены схемы фракционной реэкстракции первых и вторых сульфидов, извлеченных из фракции 170—310° С арланской нефти на Ишимбай-ском нефтеперерабатывающем заводе. Первые содержали 86 вес. % сульфидов, а вторые 53 вес. % сульфидов, поскольку они были разбавлены дизельным топливом. Последнее обстоятельство позволило установить возможность эффективной очистки сульфидов методом реэкстракции при их сравнительно малой концентрации. На схемах представлен баланс разделения, достигнутая чистота сульфидов и концентрация экстрагента на различных ступенях процесса очистки. [c.143] В результате реэкстракции были получены сульфиды чистотой, достигающей 99,7 вес. % (табл. 23). [c.143] Схема очистки вторых сульфидов фракционной реэкстракцией водными растворами серной кислоты. [c.145] Содержание серы, вес. % общей. [c.148] Сульфиды были из нефтяной фракции практически извлечены полностью. Оставшиеся сернистые соединения во втором рафинате представляли собой в основном гомологи тиофена — наиболее стабильные сернистые соединения. [c.148] Количество, отн. % Содержание общей серы вес. %. . [c.148] В промышленных условиях хорошо воспроизводились параметры процесса, отработанного в лаборатории. [c.149] На основании положительных результатов работы опытно-промышленной установки завода составлена принципиальная технологическая схема получения сульфидов методом селективной экстракции из дистиллятов высокосернистых нефтей (рис. 17). [c.149] Сырьевым насосом Н-4 высокосернистую нефтяную фракцию подают в нижнюю часть экстракционной колонны 1. На верх колонны 1 насосом Н-2 подается 86% -ная серная кислота. Экстракция протекает при атмосферном давлении и температуре окружающего воздуха. В экстракционной колонне 1 извлекается часть сульфидов. После этого углеводородная фракция самотеком поступает на вторую ступень экстракции — в нижнюю часть колонны 2. На верх экстракционной колонны 2 насосом -3 подают 91%-ную серную кислоту для извлечения оставшейся части сульфидов. Рафинатная фаза (обессеренный базовый компонент топлива) через верх колонны 2 поступает в электроразделитель 6, где от нее отделяют следы водного раствора кислоты, и далее в емкость 3, в которой в случае необходимости рафинат можно подвергнуть водно-щелочной очистке (при помощи смесителя С-3). После этого его выводят в емкости товарного парка. [c.151] Экстрагент с сульфидами из колонны 1 через смеситель С-1, где его разбавляют водой до 55%-ной концентрации серной кислоты, направляют в отстойник 5. Здесь смесь разделяется на две фазы верхнюю, представляющую собой первые сырые сульфиды, и нижнюю — 55%-ную серную кислоту. Из колонны 2 экстрагент с сульфидами через смеситель С-2, где его также разбавляют водой до 55%-ной концентрации серной кислоты, поступает в отстойник 4. В этом отстойнике также образуются две фазы верхняя представляет собой вторые сырые сульфиды, нижняя — 55%-ную серную кислоту. Сырые сульфиды (83—85%-ной чистоты) из отстойников 4 и 5 подают в сборники. Эти сульфиды могут быть использованы в качестве товарной продукции после отделения следов водной серной кислоты водно-щелочной отмывкой или в электроразделителе. Если требуются сульфиды более высокой чистоты, то сырые сульфиды поступают на вакуумную перегонку, после чего концентрация их в дистилляте достигает 90—92%. [c.151] Из приведенных данных следует, что даже одноступенчатая экстракция 86%-ной серной кислотой приводит к облагораживанию нефтяных фракций с высоким содержанием серы и к одновременному получению в качестве целевого продукта нефтяных сульфидов. [c.152] Вернуться к основной статье