ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматизация нефтепродуктов из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" КСИЛОЛОВ максимален при 680°С для максимального выхода бензола (а также нафталина) желательна более высокая температура (750—800 °С). [c.83] В зависимости от целевого назначения процесса меняется не только выход ароматических углеводородов, но и их процентное содержание в смоле пиролиза — от 80—90% при режиме получения ароматических углеводородов вместе с олефинами и до 40—507о при пиролизе на олефины. В последнем случае ароматические углеводороды пока используют мало, а первый процесс теряет свое значение ввиду преимущественного развития процессов риформинга. [c.83] При промышленном пиролизе смола отделяется от газообразных продуктов уже при их охлаждении, но в газе еще содержится значительное количество паров летучих веществ (бензола и др.). Их абсорбируют жидким поглотителем, в качестве которого используют более высококипящие фракции смолы. [c.83] О составе и дальнейшей переработке жидких продуктов пиролиза сказано ниже (стр. 93). [c.83] Главное назначение каталитического риформинга состоит в повышении октанового числа прямогонного бензина и лигроина. Это достигается изомеризацией и ароматизацией исходного сырья без существенного развития процессов крекинга. Выделенные из продуктов риформинга ароматические углеводороды явились новым источником сырья для основного органического и нефтехимического синтеза, постепенно приобретающим все большее значение. [c.83] В отличие от каталитического крекинга на алюмосиликатных контактах кислотного типа при каталитическом риформинге применяют гетерогенные дегидро-гидрирующие катализаторы. Впервые каталитический риформинг был осуществлен в 1940 г. с катализатором из окиси молибдена (гидроформинг), затем была применена окись хрома, а с 1949 г. преобладающее значение получил платиновый катализатор на высокопористом носителе из окиси алюминия (платформинг). Каталитический риформинг, и в частности платформинг, осуществляют при 470—540 °С и 40—50 ат, пропуская смесь паров углеводородного сырья и водорода через контактный аппарат, в котором находится катализатор. [c.83] Как видно из рис. 6 (стр. 50), эта реакция термодинамически возможна уже при 520—570 °К (250—300 °С), причем ее равновесие сильно смещается вправо при дальнейщем повыщении температуры. [c.84] Термодинамические данные (рис. 5, стр. 41) показывают, что равновесие этой реакции изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана. [c.84] В меньшем количестве получаются пятичленные нафтены, которые рассмотренным выше путем превращаются в ароматические углеводороды. [c.84] Изопарафины, главная цепь которых состоит из пяти углеродных атомов, тоже способны к ароматизации. Это можно объяснить их предварительной изомеризацией в парафины с более длинной цепью или замыканием пятичленного цикла с последующей изомеризацией его в шестичленный. Обратимой реакцией изомеризации парафинов обусловлено повышение содержания изопарафинов в продуктах риформинга, что увеличивает октановое число полученного бензина. [c.85] КСНа-СНаН - КСН=СН2 + Н Н и т. д. [c.85] Ее дальнейшее развитие приводит к значительному выделению кокса, который отлагается на поверхности катализатора и дезактивирует его. Поскольку реакция дегидроконденсации обратима, проведение риформинга под давлением водорода предотвращает чрезмерное закоксовывание и удлиняет срок службы катализатора. [c.86] Технология каталитического риформинга. В настоящее время платформинг применяется в промышленности для двух главных целей для повышения октанового числа моторных топлив и для получения индивидуальных ароматических углеводородов. В первом случае сырьем служат лигроиновая фракция или тяжелые прямогонные бензины, октановое число которых в результате риформинга увеличивается с 35—40 до 80—90. Во втором случае плат-формингу подвергают более узкие фракции нефти, содержащие парафины и нафтены с тем же числам атомов углерода, что и целевой ароматический углеводород. При получении бензола, толуола и ксилолов берут фракции, выкипающие в следующих пределах для бензола — от 60 до 85 °С для толуола — от 85 до 105—110°С для ксилолов — от ПО до 130—-135°С. При этом для образования бензола необходим более жесткий режим риформинга, чем для образования его гомологов. [c.86] Благодаря давлению водорода катализатор платфор Минга, как уже говорилось, может работать длительное время без значительного закоксовывания и дезактивации. При 35—50 ат, когда отложение кокса практически исключается, регенерацию катализатора вообще не проводят (безрегенерационный процесс), а после 1—2 лет службы из отработанного катализатора извлекают платину, используя ее для приготовления другого контакта. Недостатком этой системы является невысокая степень ароматизации сырья. В схеме с регенерацией катализатора (ультраформинг) применяют более низкое давление водорода (15—20 ат) и через каждые 5—7 суток с катализатора выжигают кокс. [c.87] Для риформинга в основном используют реакторы с неподвижным таблетированным катализатором, хотя в некоторых случаях осуществляют непрерывные термофор- или флюид-процессы, аналогичные каталитическому крекингу. [c.87] Технологическая схема платформинга изображена на рис. 21. Исходная нефтяная фракция подогревается в теплообменнике 5, смешивается с водородом и нагревается в трубчатой печи 6 до температуры, необходимой для очистки от серы. Гидроочистка проводится в контактном аппарате 4 на катализаторе, стойком к сернистым соединениям. Горячие газы из аппарата 4 отдают свое тепло исходной нефтяной фракции в теплообменнике 5 и охлаждаются водой (и частично конденсируются) в холодильнике 2. В сепараторе 1 конденсат отделяется от Нг и НгЗ и насосом 3 подается на стадию риформинга. [c.87] Вернуться к основной статье