ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование олефинов с замещением водорода хлором из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Действительно, как мы уже видели, дегидрохлорированию бла-гоприятст вуют высокая температура и присутствие хлора в реакционной массе, и зто вполне согласуется с тем, что продукты замещения образуются именно при повышении температуры реакции. [c.171] Таким образом, лри хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми параллельными направлениями реакции. Соотношение между ними, несомненно, обусловлено различиями в энергии активации для реакций присоединения она меньше, чем для замещения, вследствие чего замещение сильнее ускоряется с повышением температуры и в конце концов становится преобладающим. [c.171] При хлорировании олефинов реакция замещения с наибольшей скоростью протекает в аллильном положении, затем — при насыщенных атомах углерода, более удаленных от двойной связи, и медленнее всего — при ненасыщенных углеродных атомах. Вслед-, ствие этого при хлорировании пропилена получается смесь моно-хлорзамещенных с большим преобладанием хлористого аллила. [c.171] Все закономерности таких реакций, рассмотренные ранее для парафиновых углеводородов, остаются в силе и в данном случае. При этом получаются аналогичные диаграммы состава продуктов в зависимости от соотношения компонентов (см. рис. 36, стр 142). Естественно, что и здесь для получения высоких выходов моно-хлорпроизводного необходим избыток углеводорода. [c.172] Побочные продукты аналогичны образующимся при синтезе хлористого аллила. Хлористый металлил имеет меньшее практическое значение, чем хлористый аллил, но он может служить промежуточным продуктом для получения металлилового спирта, -метилглицерина и т. д. кроме того, он используется в качестве фумиганта. [c.173] Перечисленные хлоролефины получают методом термического хлорирования в газовой фазе, совершенно аналогичным по технологии газофазному хлорированию парафинов. Для проведения реакции используется хлоратор адиабатического типа (см. рис. 40, а, стр. 162), причем технологическая схема производства почти не отличается от ранее рассмотренной (рис. 41) лишь на стадии разделения имеются изменения, обусловленные разницей в температурах кипения исходных реагентов и конечных продуктов. [c.173] Вернуться к основной статье