ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы алкилирования из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в молекулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти реакции имеют очень большое практическое значение для синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изонара-финов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементе- и металлоорганических соединений, продуктов переработки а-окисей и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в производстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.337] Классификация реакций алкилирования. Наиболее рациональная классификация процессов алкилирования основана на типе вновь образующейся связи. [c.337] Однако их всегда относят к процессам гидролиза и гидратации, и зто показывает, что алкилированием следует называть только такие реакции введения алкильной группы, которые не имеют других, более существенных и определяющих классификационных признаков. [c.338] Как и в случае реакций гидролиза и тидратации, N-алкилирование нередко классифицируют как аммонолиз (или аминолиз) органических соединений. [c.338] Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют первостепенное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилирования парафинов и ароматических соединений. В реакциях О- и Ы-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.339] В ряде случаев алкилирование олефинами протекает под влиянием инициаторов радикально-цепных реакций, освещения или высокой температуры. Здесь промежуточными активными частицами являются свободные радикалы. Реакционная способность разных олефинов при таких реакциях значительно сближается. [c.340] Хлорпроизводные являются алкилирующими агентами наиболее широкого диапазона действия. Они пригодны для С-, 0-, S-и N-алкилирования и синтеза большинства элементе- и металлоорганических соединений. Применение хлорпроизводных рационально для тех процессов, в которых их невозможно заменить олефинами или когда хлорпроизводные дешевле и доступнее олефинов. [c.340] Целый ряд процессов алкилирования хлорпроизводными протекает по свободнорадикальному механизму. Это особенно характерно для синтезов элементо- и металлоорганических соединений. [c.340] Сложные эфиры серной кислоты и арилсульфокислот. Как указывалось в предыдущей главе, их реакции нередко протекают с разрывом алкил-кислородной связи, что и обусловливает алкилирующее действие сложных эфиров. В промышленности основного-органического и нефтехимического синтеза указанные соединения в качестве алкилирующих агентов не применяются, но эфиры серной кислоты могут быть промежуточными продуктами при сернокислотном катализе реакций алкилирования. [c.341] Энергетическая характеристика основных реакций алкилирования. В зависимости от алкилирующего агента и типа разрывающейся связи в алкилируемом веществе процессы алкилирования имеют сильно различающиеся энергетические характеристики. Значения тепловых эффектов для газообразного состояния всех веществ в некоторых важных процессах алкилирования по С-, О-и N-связям приведены в табл. 8. Так как они существенно зависят от строения алкилируемых веществ, то в таблице приводятся наиболее часто встречающиеся пределы изменения тепловых эффектов. [c.341] Особенно большой тепловой эффект реакций алкилирования с участием окиси этилена и ацетилена соответственно обусловлен значительной напряженностью трехчленного окисного цикла и высокой эндотермичностью соединений с тройной связью. [c.341] Некоторые из реакций, представленных в табл. 8, обратимы условия их равновесия рассмотрены далее при конкретном изложении физико-химических закономерностей этих процессов. [c.342] Вернуться к основной статье