ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этинилирование из "Основы технологии органических веществ" На этой реакции основан второй способ получения синтети ческого каучука буна (такая установка построена в Людвигсга фене). [c.200] Синтез бутадиена по методу Реппе проводится в две стадии. [c.203] Первая стадия процесса получения бутадиена заключается а каталитическом гидрировании 35%-ного водного раствора бутиндиола до 1,4-бутиленгликоля при 180—200 и 280 ати. Катализатором служит смесь 90% никеля, 9% меди и 1% хрома на силикагеле. В трубе, рассчитанной на высокое давление, при 260° и 70 ат можно осуществить отщепление воды от бутиленгли-коля (в водном растворе) под действием свободной фосфорной кислоты. При последующей перегонке под давлением почти с количественным выходом получается 94%-ный тетрагидрофуран— очень хороший растворитель (т. кип. 64—65°). Его недостатками являются относительно легкое окисление на воздухе с образованием перекиси и главным образом недостаточная физиологическая безвредность. [c.203] Затем при 260—270° в присутствии водяного пара и фосфата натрия (катализатор) на коксе или кусковом графите от тетрагидрофурана снова отщепляют воду в результате получается б у-т а д и е н. Его можно получать и непосредственно отщеплением двух молекул воды от 1,4-бутиленгликоля в присутствии фосфорнокислотного катализатора, но при этом протекают побочные реакции и получаются худшие выходы, чем при двухступенчатом процессе. [c.203] Как известно, при отщеплении воды от 1,3-бутиленгликоля по так называемому четырехступенчатому процессу тоже получается мало удовлетворительный выход бутадиена. [c.203] На стр. 204 приведены схемы промышленных методов получения бутадиена. [c.203] Разработанный советским ученыл Лебедевым метод получения Оутадиена непосредственно из этилового спирта широко распространен в СССР. Силикатный катализатор этого процесса оказывает одновременно дегидрирующее и дегидратирующее действие. В качестве промежуточного продукта образуется ацетальдегид. Еще лучшие результаты получаются по этому методу, если исходят из ацетальдегида и этилового спирта. В советской промышленности применяется и такой вариант метода Лебедева. В США, которые располагают большим избытком спирта, во время войны удалось создать за очень короткий срок крупное производство синтетического каучука на основе использования этого способа получения бутадиена. [c.203] В США применяется еще один способ получения бутадиена 5начение этого способа непрерывно возрастает. Он основан на использовании дешевого н-бутана. получаемого при переработке нефти. Бутан подвергают предварительной очистке перегонкой под давлением. Каталитическим дегидрировапие.м получа.ют два различных бут и лена (т. кип. —6,2 и —6,7 ), которые далее дегидрируют до бутадиена (т. кип. —4,5 ). Полное отделение его от непрореагировавшего 2,3-бутилена невозможно поэтому полимеризацию бутадиена для получения синтетического каучука проводят в присутствии бутилена, что связано с известными затруднениями. [c.205] При синтезе бутадиена через бутиндиол требуется меньший расход энергии, чем при четырехступенчатом процессе, так как в первом случае только половина атомов углерода в молекуле бутадиена получается из ацетилена, другая же половина получается из окиси углерода (поскольку формальдегид синтезируют из окиси углерода через метанол). [c.205] Вернуться к основной статье