ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мутаротация из "Основы органической химии 2 Издание 2" Кристаллические формы а-и р-глюкозы вполне устойчивы, но в растворе каждая из них медленно превращается в равновесную смесь обеих ( рм. За этим процессом легко проследить по уменьшению оптического вращения а-аномера (-+-112°) или по возрастанию оптического вращения Р-аномера (+18,7°) до равновесного значения, составляющего 52,5°. Это явление известно под названием мутаротации оно обычно наблюдается для восстанавливающих сахаров (т. е. таких, в которых карбонильная функция существует в форме полуацеталя). Мутаротация катализируется как кислотами, так и основаниями их действие наиболее эффективно в том случае, если они совместно присутствуют в растворе. Общепринятый механизм этого процесса приведен в уравнении (18-1) он, по-видимому, сходен с механизмом описанного выше образования по-луацеталей и полукеталей альдегидов и кетонов при каталитическом действии кислот и оснований (см. 1, разд. 14-3,Г). [c.20] В равновесной смеси присутствует 64% Р-аномера и 30% а-аномера. Количество свободной альдегидной формы, присутствующей в равновесной смеси, очень невелико (около 0,024 мол. % в нейтральном растворе). Преимущественное содержание р-аномера объясняется тем, что глюкоза существует в растворе главным образом в конформации кресла. В этой конформации гидроксильный заместитель при С-1 занимает экваториальное положение в р-ано-мере (X) и аксиальное положение в а-аномере (IX), откуда следует, что р-аномер должен быть более устойчивым. [c.21] Вернуться к основной статье