ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал и радиус ионной атмосферы из "Теоретическая электрохимия" имея в виду достаточно разбавленные растворы, для которых ( ге кТ, прибегнуть к приближенному разложению в ряд (ограничившись только членом в первой степени), то очевидно, что такое разложение внесет меньшую ошибку в случае симметричного электролита, чем в случае несимметричного, хотя в обоих случаях результат будет не точен. [c.104] Очевидно, что выражение (II, 13) представляет частный случай выражения (11,12). [c.105] Для получения уравнений (II, 12) и (II, 13) мы рассмотрели распределение ионов в микрообъеме V, находящемся на некотором расстоянии от центрального иона. Учитывая, что объем чрезвычайно мал, мы приняли для него значение потенциала ф. Но потенциал должен зависеть от расстояния выбранного объема от центрального иона. Чтобы найти зависимость потенциала от положения объе.ма V, нужно воспользоваться уравнением Пуассона, которое связывает потенциал с плотностью заряда и с координатами рассматриваемой точки (в нашем случае микрообъема у) в пространстве. [c.105] Как будет видно из дальнейшего, величина х играет весьма большую роль в теории сильных электролитов. Эта величина зависит от По+ и Щ ,т. е. от концентрации раствора, от валентности ионов, температуры и диэлектрической проницаемости растворителя. Для каждого раствора в определенном растворителе, при определенных температуре и концентрации, х = onst. [c.106] Найдем А и Лг из граничных условий г- оо и г- 0. Очевидно, что на бесконечно большо.м расстоянии от центрального иона, т. е. при г- сю, потенциал, обусловленный зарядом центрального иона, равен нулю и потенциал, созданный ионами атмосферы, тоже равен нулю, так как сама ионная атмосфера на таком расстоянии уже не существует. Следовательно, ф 0. При г - оо первый член уравнения (И, 20) действительно обращается в нуль. Второй член не обращается в нуль, так как при увеличении г функция е+ растет быстрее, чем убывает величина у Для осуществления условия ф- О необходимо, следовательно, принять, что Л2 = 0. [c.107] Использование условия г О более трудно, но при известных допущениях оно может привести к определению величины Ль Если рассматривать раствор достаточно разбавленный, то при приближении к центральному иону (г- 0) расстояние до ионов атмосферы настолько увеличивается, что в случае достаточно малого г потенциал будет определяться почти исключительно зарядом Zi6 самого центрального иона (z — валентность этого иона). Обозначим потенциал, создаваемый центральным ионом, через ф. При малых г(г- 0) фф. Найдем величину ф. [c.107] Эта величина имеет большое значение в электростатической теории, особенно для вычисления потенциальной энергии иона. [c.110] Вернуться к основной статье