ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Развитие теории органической химии в XIX в. до возникновения учения Бутлерова из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Первые теоретические представления в органической химии были тесно связаны с так называемой электрохимической теорией Берцелиуса. Основываясь, главным образом, на факте электролиза неорганических соединений, Берцелиус пришел к мысли, что все химические вещества состоят из электроотрицательных и электроположительных атомов или групп атомов, удерживаемых в молекуле силами электростатического притяжения. Теория Берцелиуса как попытка объяснить характер сил, удерживающих атомы в молекуле, на определенном этапе была прогрессивной, передовой она особенно способствовала развитию неорганической химии. Попытки же применения электрохимической теории к органической химии встречали серьезные затруднения. Более того, именно в органической химии в дальнейшем были обнаружены новые факты, которые привели к окончательному крушению этой теории. Однако первая теория в органической химии —.теория радикалов — не только не противоречила электрохимической теории, но, наоборот, была тесно связана с ней. [c.40] Теория радикалов. Фактическим основанием для создания теории радикалов послужили исследования соединений циана (Гей-Люссак, 1815 г.). Этими исследованиями было впервые установлено. [c.40] например, радикал циан N по своим химическим реакциям обнаруживает большое сходство с галоидами. В синильной кислоте H N атом водорода соединен с радикалом цианом (цианистый водород), так же как в соляной кислоте НС1 он соединен с атомом хлора (хлористый водород). Целый ряд сходных солей H N и НС1 может быть получен аналогичными реакциями обменного разложения КС1 и K N Ag l и Ag N Hg b и Hg( N)2. [c.41] На определенном этапе развития органической химии теория радикалов оказала ей серьезные услуги, впервые дав химикам руководящую нить в исследовании органического вещества. Это оказалось возможным потому, что в основе теории радикалов лежало важное обобщение при химических реакциях группы атомов часто в неизменном виде входят в образующиеся при этих реакциях молекулы. [c.42] Частным проявлением указанного недостатка теории радикалов было то, что, по аналогии с атомами, допускалась возможность существования радикалов в свободном виде. Считалось, что радикалы почти столь же прочны, как атомы, и могут изменяться только в очень жестких условиях. [c.43] Не умея определять молекулярные веса, химики считали, что газообразные простые неорганические вещества, например водород, кислород, хлор и т. д., имеют формулы Н, О, С1, а не Нг, О2, I2. По той же причине считали, что при нагревании цианистой ртути образуется свободный радикал N, а при реакциях иодистого метила и иодистого этила с натрием — свободные радикалы метил и этил. После того как было доказано, что указанные соединения не являются свободными радикалами, а имеют удвоенный молекулярный вес, отвечающий молекулам ( N)2, (СНз)2, 2Ho)2 и т. д., теория радикалов в значительной мере уже была поколеблена . [c.43] Однако решающим ударом для теории радикалов явилось открытие французским химиком Дюма химических реакций, при которых необыкновенно легко изменялись некоторые из наиболее обычных радикалов. [c.43] Исследуя действие хлора на органические вещества, Дюма открыл, что атомы хлора могут замещать в молекулах органического вещества атомы водорода ( реакция металепсии ). Особенно поразительными казались реакции замещения водорода на хлор в молекуле уксусной кислоты, формулу которой, по Берцелиусу, следовало изображать таким образом С2Н3ООН. [c.43] Соединения, получающиеся в результате этих реакций, по своим химическим свойствам также мало отличаются как от хлоруксусной, так и от уксусной кислоты. [c.44] Таким образом, не только легко изменялся сам радикал, но, кроме того, замена электроположительного водорода на электроотрицательный хлор мало влияла на химические свойства соединения. [c.44] Все это казалось сторонникам теории радикалов совершенно невероятным, и Берцелиус и его ученики обрушились на Дюма с почти небывалой в науке резкостью, отрицая правильность его исследования . Однако правым оказался Дюма, и теория радикалов была отвергнута. На смену ей вскоре пришла новая теория, получившая название теории типов. [c.44] Теория типов. Как мы видели выше, теория радикалов обращала внимание на ту часть молекулы органических веществ, которая при обычных химических превращениях остается неизменной. Меньше внимания уделялось легко изменяющейся части молекулы и причинам ее изменений. Сменившая теорию радикалов теория типов, наоборот, обратила внимание именно на наиболее изменчивые части молекулы и на причины, от которых зависит эта изменчивость. После многих исканий (законы замещений, механическая теория типов, теория ядер и др.) было найдено следующее объяснение изменчивости и характера изменений органических молекул. В реакциях органических веществ обнаруживается глубокое сходство с реакциями простейших неорганических соединений органические вещества можно считать происшедшими от простейших неорганических веществ замещением в молекулах последних одного или нескольких атомов на группы атомов, названные остатками (чтобы не употреблять отвергнутого слова радикал ). Соответствующие простейшие неорганические вещества являются для происшедших от них органических веществ типами в том отношении, что молекулы органических веществ обладают характерными ( ти-пически.мй ) реакциями тех неорганических молекул, к типу которых они относятся. [c.44] Эти воззрения стали казаться ясными и убедительными, когда за типы органических веществ были приняты соединения различных элементов с водородом. [c.44] РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ В XIX В. [c.45] Вернуться к основной статье