ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Асимметрический синтез из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Действительно, Марквальду и Мэккензи удалось осуществить такой синтез оптически деятельного вещества, названный асимметрическим синтезом. Так, например, соль оптически деятельного алкалоида бруцина с. 1етилэтилмалоновой кислотой при нагревании отщепляет двуокись углерода и образует соль метилэтилуксусной кислоты, обладающую слабым левым вращением. [c.508] Как видно из приведенной схемы, соли правой и левой метил-этилуксусных кислот не являются оптическими антиподами, и потому образование обеих солей должно происходить с неодинаковой легкостью. [c.509] Поэтому, после удаления остатка й-борнеола омылением, получается молочная кислота, обладающая левым вращением. [c.509] В указанных примерах оптически деятельные остатки бруцина и -борнеола играют роль вспомогательной системы xyz (рис. 39), благодаря влиянию которой системы аЬс и асЬ образуются в неравных количествах. [c.509] Это объясняет, почему в осуш,ествленных до сих пор асимметрических синтезах, при которых оптически деятельный асимметрический атом углерода исходного соединения был очень значительно отдален от вновь образуюш,егося асимметрического атома, получались вещества лишь со слабым оптическим вращением. [c.510] Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действительно, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором, а также в асимметрических синтезах, — исходят из природных оптически деятельных веществ, например алкалоидов, а третий способ — отбор кристаллов — осуществляется сознательной деятельностью человека. [c.510] Между тем, вещества с асимметрическими атомами углерода, образующиеся при биологических процессах в животных организмах и в растениях, почти всегда получаются исключительно, или по крайней мере преимущественно, в виде одного из оптических антиподов. Если образование оптически деятельных антиподов при помощи оптически деятельных белков или хлорофилла может быть объяснено асимметрическим синтезом, то первоначальное получение в организмах оптически деятельных веществ очень долгое время не удавалось объяснить обычными химическими реакциями. [c.510] Пастер полагал, что в биологических процессах, приводящих к образованию оптически деятельных веществ, проявляются какие- то особые асимметрические силы , действие которых подобно действию человека при отборе правых кристаллов от левых. Такого рода взгляды представляли последнее прибежище виталистического мировоззрения в области органической химии. [c.510] В настоящее время представление о существовании каких-то асимметрических сил окончательно опровергнуто экспериментально. [c.510] После того как опыты Коттона (1896) показали, что растворы оптических изомеров в неодинаковой степени поглощают лучи света, обладающие противоположной по направлению круговой поляризацией, чехословацкий ученый Бык (1904—1909) высказал предположение, что асимметрический синтез можно осуществить, если для проведения фотохимических реакций воспользоваться световыми лучами, поляризованными по кругу. [c.511] Были получены препараты с удельным вращением +0,073° (при освещении лучами с поляризацией по кругу вправо). [c.511] Новым приемом асимметрического синтеза было предложение проводить каталитические реакции, применяя катализаторы, наносимые на поверхности правой или левой модификаций кристаллов кварца (Шваб, 1932—1934). Оказалось, что при дегидрогенизации рацемического 2-бутанола над N1 на кварце реагирует главным образом левый изомер. Из продуктов реакции удалось выделить 2-бутанол с [сг]в до +0,13°. А. П. Терентьев (1950) успешйо расширил и распространил этот прием и на собственно синтетические процессы например, конденсацией под действием следов щелочи,, нанесенной на порошок из правых кристаллов кварца, ему удалось из метилциклогексанона и нитрила ак зиловой кислоты при комнаткой температуре получить продукт с [а]Б до +0,157°. [c.511] Синтетические способы образования винных кислот. Согласно сказанному на стр. 490, при всех синтетических способах получения винных кислот из недеятельных веществ вероятность образования й- и /-винной кислот одинакова, т. е. они всегда образуются вместе в виде виноградной кислоты. Наоборот, шансы образования мезовинной кислоты и виноградной кислоты никогда не бывают одинаковыми. [c.511] Эти отнощения могут быть наглядно выражены упрощенными проекционными формулами. [c.512] Вернуться к основной статье