ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Произведение растворимости из "Качественный анализ 1960" В 11 и 12 были рассмотрены примеры ионных равновесий в растворах электролитов. Эти растворы представляют собой гомогенные (т. е. однородные) системы. Наряду с ними в аналитической практике приходится иметь дело с более сложными ге-гперигенными (неоднородными) системами. Такова, например, система, состоящая из насыщенного раствора, соприкасающе гося с осадком соответствующего вещества. [c.120] Очевидно, что при реакциях осаждения, проводимых в про- цессе анализа, мы имеем дело именно с подобного типа гетеро-i генными системами поэтому изучение их имеет большое значение , для аналитической химии, и нам необходимо остановиться на них подробнее. [c.120] Схема процесса растворения Ag l. [c.121] Течение указанных взаимно противоположных процессов при водит, как и всегда, к состоянию динамического равновесия, при котором в единицу времени ровно столько ионов Ag+ и С1 покидает единицу поверхности твердой фазы, сколько их осаждается на последней из раствора. При наступлении указанного равновесия дальнейшее накопление ионов Ag+ и l в растворе, равно как и уменьшение количества твердой фазы, прекращается и получается насыщенный раствор. Следовательно, насыщенным называется раствор, находящийся в динамическом рситовесии с соответствующей твердой фазой. [c.121] Чтобы вывести общий закон, управляющий этим равновесием, напишем выражения для скоростей процесса перехода ионов Ag+ и С1- в раствор (Uj) и осаждения их на поверхности кристаллов Ag l (u,J. [c.121] Строго говоря, сделанное нами допущение о том, что число ионов А и С1 на единице поверхности твердой фазы остается постоянным, не совсем верно. [c.122] Дело в том, что кристаллы в процессе осаждения всегда адсорбируют (т. е. удерживают на своей поверхности) те из одноименных ионов (Ай или С1 ), которые находятся в растворе в избытке А так как количество адсорбированных ионов зависит от их концентраций в растворе, то с изменением последних несколько изменяется и число ионов Ag+ и С1 на единице поверхности твердой фазы. Нетрудно, однако, показать, что такое изменение на окончательный вывод не повлияет. [c.122] Для этого рассмотрим условия равновесия для каждого из ионов в отдельности. [c.122] В случае легкорастворимых электролитов величины коэффициентов активности ионов не равны единице и замену активностей ионов их концентрациями делать нельзя. Нельзя ее делать и по отношению к труднорастворимым электролитам вроде Ag l в тех случаях, когда кроме них в растворе присутствуют какие-либо другие сильные электролиты. Однако вычисления, основанные на правиле произведения растворимости, обычно не требуют большой точности, а пользование активностями мало удобно. Поэтому активности в большинстве случаев заменяют концентрациями и в присутствии сильных электролитов, пренебрегая возникающей при этом погрешностью. [c.124] Несмотря на наличие указанного упрощения, правило произведения растворимости имеет весьма важное значение в аналитической химии. Применение этого правила позволяет разобраться во многих довольно сложных вопросах, возникающих в практике анализа, причем выводы из него почти всегда качественно оправдываются на опыте. Вследствие этого в дальнейшем изложении мы будем пользоваться правилом произведения растворимости в его упрощенной форме, т. е. без учета коэффициентов активности, прибегая к последним только в тех случаях, когда это безусловно необходимо. [c.124] Для того чтобы найти произведение растворимости какого-либо труднорастворимого электролита, необходимо тем или иным способом определить на опыте растворимость его при данной температуре. Зная последнюю, легко рассчитать и величину ПР. Это иллюстрируют следующие примеры. [c.124] Пример 1. Вычислить ПPдg , зная, что насыщенный раствор Ag I при 25° содержит 0,0018 (т. е. 1,8-г этой соли в 1 л. [c.124] Пример 3. По растворимости СаЗОд, равной 2 г/л (при комнатной температуре), вычислить ПР( д о . [c.125] Совершенно ясно, что легко решить и обратную задачу, а именно—по данной величине произведения растворимости вычислить растворимость соответствующего электролита в молях и в граммах в литре. [c.126] Пример 5. Зная произведение растворимости AgBrOg, равное 5,77 10 (при й°), вычислить растворимость э- ой соли. [c.126] Вернуться к основной статье