ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация в растворителях. Эмульсионная полимеризация Блочная полимеризация Строение поливинилацетата из "Технология синтетических пластических масс" Применяют три основных метода технической полимеризации полимеризацию в растворителях, эмульсионную и блочную. [c.276] Аналитическое определение примесей в винилацетате не всегда дает достаточно данных для того, чтобы можно было судить о его поведении при полимеризации при заданном количестве катализатора. На практике лучшие результаты можно получить анализом кривых зависимости вязкости от времени полимеризации при определенной температуре и концентрации инициатора. В зависимости от характера кривых можно рассчитать то количество инициатора, которое необходимо для обеспечения заданной скорости процесса полимеризации. [c.277] Контроль полимеризации осуществляют определением процента выхода полимера и его вязкости. [c.277] Обычно технические продукты из поливинилацетата различают по числовым значениям вязкости молярного раствора в сантипуазах. [c.277] Метод полимеризации винилацетата в растворителях распространен наиболее широко. Это объясняется характером применения поливинилацетата, который в значительной мере используют в виде раствора, например, для получения поливинилового спирта и его производных, в виде лака для грунтовок, в качестве клея при производстве искз сственной кожи и т. д. [c.277] Ацетальдегид или пропионовый альдегид применяют для регулирования вязкости поливинилацетата. [c.278] Степень полимеризации поливинилацетата, естественно, можно регулировать и изменением концентрации инициатора. [c.278] В технике стараются выбрать такой растворитель, применение которого позволяет получать полимеры с заданной степенью полимеризации (вязкостью) и который может быть введен в количестве, достаточном для получения лака с не слишком высокой вязкостью. Из разнообразных растворителей техническое применение нашли лишь бензол, этилацетат, этиловьи спирт, отчасти метанол и др. [c.278] Полимеризацию в растворителях ведут в никелевых или алюм11-ниевых реакторах, снабженных паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником. Реакционную смесь составляют из возможно более чистого винилацетата, растворителя, перекиси бензоила и альдегида (для регулирования вязкости). Реакция протекает при температуре слабого кипения растворителя в течение 12—18 часов. Получаемый раствор (лак) находит самостоятельное применение, по из него можно получать также и чистый поливинилацетат. Для этого после окончания полимеризации раствор переливают В перегонный куб, в котором действием острого пара производят отгонку растворителя и остаточного мономера. После этого смолу в виде тонкой ленты продавливают сжатым воздухом из щелевидного отверстия на вращающийся барабан или на бесконечную стальную ленту, где она охлаждается и разрезается на небольшие полоски. [c.278] Перекись бензоила (ЮОо/о). г. ... Производительность кг чпс. [c.280] Производительность установки и молекулярный вес поливинилацетата зависят от состава реакционной смеси. [c.280] Как уже указывалось, по-лнвинилацетат удается получать в широком интервале молекулярных весов путем регулировки количества альдегида и инициатора. В табл. 27 приведены молекулярные веса поливинилацетата и производительность установки в зависимости от состава реакционной смеси. [c.280] Обычно пользуются двумя вариантами эмульсионной полимери-ззцки 1) С применением водорастворимых инидияторов, что ведет к получению устойчивой суспензии (эмульсии) и 2) с применением инициаторов, растворимых в мономере, что дает полимер в виде гранул ( бисерная полимеризация). [c.280] По первому варианту эмульсионную полимеризацию винилацетата ведут в присутствии в качестве эмульгаторов преимушественно солей жирных кислот и сульфокислот, а также и других мыл, а в качестве инициатора — главным образом перекиси водорода. [c.280] согласно одной из рецептур, в реактор вводят 100 ч. винилацетата, 100—120 ч. воды, 0,5—1,5 ч. перекиси водорода, 0,1—0,5 ч. олеата калия. Реакционную смесь нагревают при 65—75° и энергично перемешивают в течение 90—120 мин. Продукт полимеризации представляет собой устойчивую эмульсию типа латекса. [c.280] Поливинилацетатные эмульсии в значительной мере находят самостоятельное применение, например для обработки кожи, ткани и т. п. В тех случаях, когда необходим чистый твердый поливинилацетат, применяют второй вариант эмульсионной полимеризации, который позволяет получать весьма чистый полимер практически л.юбогп мотекутярного веса (до 500 000 и более). [c.280] По второму варианту применяют инициаторы, растворимые в винилацетате (обычно перекись бензоила). Раствор инициатора в мономере диспергируют в водном растворе высокомолекулярных веществ, например в растворе поливинилового спирта, полиакриловой кислоте и др. Диспергирование производят в реакторах, снабженных быстроходными мещалками обычно пропеллерного типа. Величина образующихся гранул полимера зависит как от состава полимеризационной смеси, так и от интенсивности диспергирования. Внесением небольших количеств нерастворимых щелочных солей — сульфатов или карбонатов — можно улучшить стабильность поли-меризующейся дисперсии. [c.281] по одной из рецептур в реактор загружают 100 ч. 5% раствора поливинилового спирта, 100 ч. винилацетата, в котором растворено 0,5 ч. перекиси бензоила, 0,1 ч. Mg Oз, взмученного в 10 ч. воды. Реакция при 70—90° и энергичном перемешивании продолжается от 2 до 6 час. Получаемый в результате реакции бисер может иметь различную и строго устанавливаемую степень дисперсности он легко осаждается, фильтруется и промывается водой. [c.281] Вернуться к основной статье