ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вращательные спектры в дальней инфракрасной и микроволновой областях спектра из "Теоретические основы неорганической химии" Так как /г и с — фундаментальные константы, то волновое число можно использовать в качестве единицы энергии. В табл. 6.3 приведены различные единицы измерения энергии и соответствующие коэффициенты перевода. [c.199] Вращательные энергетические уровни близко расположены друг к другу, так что переходы между ними сопровождаются небольщими изменениями энергии. Следовательно, появляющиеся при этом линии в спектре находятся в областях низких частот или низких волновых чисел, т. е. v=102 сж , что соответствует инфракрасной и микроволновой областям (табл. 6.4). [c.199] Колебательные энергетические уровни расположены на относительно больщих расстояниях, так что возникающие при этом изменения энергии больше и спектральные линии появляются в ближней инфракрасной области (у=10 см ). Электронные энергетические уровни (или уровни энергии молекулярных орбиталей) отличаются еще больше, так что соответствующие спектральные линии появляются в видимой или ультрафиолетовой областях (л 2 10 см- ). [c.199] В данном разделе будут рассмотрены спектры, возникающие при переходах между вращательными энергетическими уровнями молекул. Обычно исследуют спектры поглощения, в которых волновые числа поглощаемого излучения соответствуют разности энергий различных уровней. Несмотря на то что теория спектров в инфракрасной и микроволновой областях одна и та же, экспериментальная техника получения спектров в этих областях различна. [c.199] Лучшим методом разложения этого типа излучения на составляющие его частоты является дифракционная решетка. Для обнаружения этих частот, т. е. для определения частот, поглощенных образцом, используют чувствительную термопару или болометр. Следует отметить, что микроволновой метод намного удобнее для исследования чисто вращательного спектра вследствие легкости получения излучения с точно известной длиной волны. [c.201] А — радиочастотный контур Б волновод, содержащий газообразный образец В— детектор Г— усилитель Д —генератор развертки —катодный осциллограф. [c.201] Правило отбора разрещает только переходы между соседними энергетическими уровнями, т.е. [c.203] В данном случае х=1,63-10 24 г и, следовательно, г=1,29 А. Это обычно наиболее точный метод определения межатомных раС стояний в простых молекулах. [c.203] В общем случае для п различных длин связей необходимы (п — 1) изотопных замещений. Следует отметить, что для атома, расположенного в центре тяжести молекулярной системы, как в случае атома углерода в молекуле двуокиси углерода, делать изотопные замещения бесполезно. [c.205] Сферические волчки обязательно полносимметричны и поэтому неполярны (разд. 6.4). В результате эти молекулы не могут дать чисто вращательный спектр поглощения. Спектры симметричных и асимметричных волчков постепенно усложняются, так как в последнем случае спектр зависит от всех трех моментов инерции. [c.205] Вернуться к основной статье