ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологический процесс из "Химия и технология пигментов" Изумрудная зелень была открыта в 50-х годах прошлого столетия и известна под названием зелень Гинье. Первоначальный метод ее изготовления сохранился без изменений до настоящего времени. [c.538] По химическому составу изумрудная зелень представляет собой гидрат окиси хрома СггОз НгО, состоящий из частиц более крупных и уплотненных, чем частицы обычного гидрата. Соотношение между количествами СггОз и НгО в изумрудной зелени колеблется в пределах от 1 до 2 молей НгО на 1 моль СггОз. Ее состав может быть приблизительно выражен формулой СггОз-ЗНгО или СггОз НгО. Большая часть воды в изумрудной зелени адсорбирована и может быть удалена без изменения цвета пигмента небольшая часть воды (примерно /з) связана более прочно — при ее удалении пигмент разрушается. [c.538] Кроме ТОГО, изумрудная зелень содержит в виде примесей некоторое количество борного ангидрида, а возможно и безводной окиси хрома. Содержание борного ангидрида в изумрудной зелени может быть значительным и доходит до 15—20% в обычных сортах борный ангидрид содержится в количестве 4—9%, а в хороших сортах 1—2%. [c.539] Изумрудная зелень обладает очень красивым изумрудно-зеленым цветом. В отличие от окиси хрома, изумрудная зелень является аморфным, грубозернистым (величина частиц 1 —10 (л), лессирующим пигментом [2]. Вследствие прозрачности она приобретает в масляных накрасках при нанесении тонким слоем на белый грунт (холст) красивый изумрудный цвет. В толстом слое цвет масляной накраски будет темно-зеленым. [c.539] вес изумрудной зелени составляет 3,32, маслоемкость 63— 75, укрывистость 50 г/л , насыпной вес 800—850 г/л. [c.539] Изумрудная зелень отличается особой стойкостью к действию солнечного света, атмосферных влияний, агрессивных газов (SO2, H2S), а также химических реагентов она не растворяется ни в кислотах, ни в щелочах. Следовательно, по устойчивости она почти аналогична окиси хрома, но, в отличие от последней, термостойкость изумрудной зелени невелика при нагревании она переходит в окись хрома. Следует, однако, отметить, что при температурах до 200° изумрудная зелень изменяется мало — она теряет большую часть воды (очевидно, адсорбционной), но при стоянии на воздухе вновь ее поглощает. [c.539] Грубая дисперсность пигмента создает затруднения при пере-тире и ограничивает его применение для производства акварельных красок. [c.539] Изумрудная зелень является одним из наиболее широко применяемых пигментов для производства масляных художественных красок. Благодаря яркости цвета и высокой устойчивости она весьма ценится при всех видах окрасочных работ клеевых, масляных, известковых, фасадных. Поэтому разработка рациональных методов изготовления изумрудной зелени представляет большой интерес. [c.539] Свойства, строение и цвет гидрата окиси хрома в значительной степени зависят от условий его осаждения и дальнейшей обработки, т. е. от исходной соли хрома, осадителя, скорости осаждения, температуры растворов и ряда других факторов. Например, при обработке соли хрома аммиаком цвет осадка будет светло-зеленым при быстром добавлении аммиака и темно-зеленым при постепенном его добавлении. Оба осадка различаются также по растворимости в азотной кислоте. [c.540] Осажденный гидрат окиси хрома обладает свойствами геля поверхностной активностью и склонностью к старению, т. е. к переходу в менее поверхностно-активное и реакционноспособное состояние. [c.540] При мягких условиях старение гидрата окиси хрома протекает довольно медленно. Так, например, девятиводный гидрат СггОз ЭНгО почти не теряет воды при высущивании над СаС 2 или длительной сушке током воздуха при комнатной температуре. [c.540] Наиболее сильное влияние на старение гидрата оказывает нагрев его под давлением, особенно в присутствии растворяющих агентов — кислот и щелочей. Так, например, в случае восстановления хромата натрия или калия мелассой при невысоких температуре и давлении ( = 130—135°, р = 2,5 атм) образуется гидрат окиси хрома с меньшим содержанием гидратной воды, а именно тригидрат СггОз ЗН2О или продукт, близкий к нему по составу. [c.540] При сильном повышении температуры и давления происходит дальнейшее уменьшение содержания гидратной воды — до образования моногидрата СггОз-НгО. Кроме того, при этом сильно увеличивается размер частиц гидрата и уменьшается его растворимость в кислотах. Так, Ипатьев с сотрудниками [3, 4] нагревали в автоклаве 2 н. раствор хромового ангидрида в среде водорода при температуре 350° и давлении ПО атм, причем получили моногидрат окиси хрома СгаОз НгО в виде крупных хорошо оформленных частиц, четко видимых под микроскопом при небольшом увеличении. Кислая среда (0,1 н. раствор Н2504) сильно способствует увеличению размера частиц. При нагревании в аналогичных условиях раствора азотнокислого хрома в присутствии свободной азотной кислоты эти исследователи получили моногидрат Сг20з-Н20 в виде призматических частиц, нерастворимых в царской водке. [c.540] Устойчивостью аморфного состояния гидрат окиси хрома резко отличается от гидратов окиси железа и алюминия, аморфная модификация которых легко переходит в кристаллическую при действии щелочи, нагревании и т. д. Помимо того, эти гидраты непосредственно образуют ряд кристаллических модификаций. [c.541] Гидрат окиси хрома очень прочно удерживает гидратную воду и выделяет ее только в случае длительного нагревания при высокой температуре. [c.541] Этим он также отличается от гидратов окиси железа и алюминия. [c.541] На рис. 162 приведена кривая дегидратации моногидрата окиси хрома, полученного при высоких температуре и давлении ( = 400°, р = 400 атм). [c.541] Как видно из рисунка, дегидратация с образованием окиси хрома происходит при 400°. [c.541] Вернуться к основной статье