ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологический процесс из "Химия и технология пигментов" Крапплаками называют интенсивно окрашенные комплексные соединения (лаки) оксиантрахинонов с катионами трех- и двухвалентных металлов — А1, Ре, Сг, Са, 5п и др. [c.685] Оксиантрахиноны включают значительное число соединений с различным содержанием и расположением оксигрупп. Практическое значение имеют оксиантрахиноны, содержащие две оксигруппы в положении 1,2 ализарин, пурпурин, антрагаллол, ализарин бордо и др. Лишь эти соединения способны образовывать интенсивно окрашенные лаки. [c.685] Ализарин представляет собой порошок тускло-желтого цвета он плавится при 290°, в воде нерастворим, в спирте растворяется при нагревании, в концентрированной серной кислоте растворяется, окрашиваясь в глубокий желто-красный цвет. [c.686] Ализарин в смеси с пурпурино.м и пурпуринкарбоновой кислотой находится в природе в виде глюкозида (в корнях марены). [c.686] Современный метод получения ализарина состоит в сульфировании антрахинона и сплавлении сульфокислоты со щелочью. При этом обычно получается не чистый 1,2-диоксиантрахинон, а его смесь с переменным количеством триоксиантрахинонов—1,2,6 (флавопурпурин) и 1,2,7 (антрапурпурин), — известных под названием желтых марок, так как они сообщают ализариновому лаку желтоватый оттенок. Продажные сорта ализарина содержат 1—2 12 30% желтых марок, а один из сортов состоит преимущественно из желтых марок. [c.686] Ализарин образует синевато-красный алюминиевый, бордовокрасный хромовый и темно-фиолетовый железный лаки антрапурпурин и флавопурпурин — желто-красные алюминиевые и краснофиолетовые железные лаки. [c.686] Наибольшее практическое значение имеет алюминиево-кальциевый лак ализарина, обладающий очень насыщенным и ярким малиново-красным цветом этот лак известен под названием красный крапплак. Его удельный вес 1,65 насыпной вес 270—300 г/л удельная поверхность 53 м г средний размер частиц 0,1 р маслоемкость 95—ПО. Он обладает высокой интенсивностью и светостойкостью его светостойкость до недавнего времени считалась наивысшей среди органических красителей. В действительности же крапплак уступает в этом отношении фталоцианиновым и некоторым кубовым (индантреновым) красителям. Крапплак обладает хорошей укрывистостью (40—50 г/ж ), но вместе с тем он является типичным лессирующим пигментом. Он нерастворим в воде, спирте, бензоле, ацетоне, хлороформе растворим в пиридине. [c.686] При нагревании на воздухе некоторые сорта крапплака, а именно полученные в присутствии диспергаторов (ализаринового масла), темнеют при невысоких температурах (100—150°). Крапплак же, полученный без диспергаторов, выдерживает длительное нагревание при 150—200°. Растворы минеральных кислот и щелочей разлагают крапплак на ализарин и соль или гидроокись металла уксусная кислота на него не действует. Крапплак применяется для всех видов живописных и полиграфических красок, где его лессирующая способность дает возможность получать необходимые эффекты при окрашивании белого грунта (холста, бумаги). Он применяется также в масляных эмалях и нитроэмалях, но почти всегда в смеси с пигментами, обладающими высокой укрывистостью. [c.686] Ализарин содержит две окси- и две кетогруппы, причем обе оксигруппы расположены в о-положении друг к другу, а одна из них в о-положении к кетогруппе. Оксигруппы обладают кислыми свойствами, кетогруппы — способностью прочно связывать атомы металлов за счет дополнительных валентностей. Такое расположение солеобразующих и комплексообразующих групп является наиболее благоприятным для образования интенсивно окрашенных и прочных лаков, представляющих собой внутренние комплексные соли, в которых атом металла связан с молекулой красителя с помощью как главных, так и дополнительных валентностей. [c.687] Образование внутренней комплексной связи приводит к сильному снижению растворимости и повышению прочности соединения, что, по-видимому, связано с возникновением нового шестичленного кольца. [c.687] Кислые свойства ализарина ясно выражены. Он способен образовывать кислые и нейтральные соли с большинством одно- и двухвалентных металлов. Так, при взаимодействии ализарина со слабым раствором соды или поташа образуется однонатриевая или калиевая соль (I, III), а с концентрированным раствором щелочи— двуметаллическая соль (П, IV), которая выделяется в осадок. [c.687] При осаждении одно- или двукалиевой соли хлористым кальцием образуется кислая (V) или нейтральная (VI) кальциевая соль ализарина. [c.687] Эти же соли могут быть получены взаимодействием спиртовых растворов ализарина с соответствующими соединениями уксуснокислым натрием, известковой водой и пр. [c.687] Таким же путем могут быть получены и ализариновые соли других одно- и двухвалентных металлов. [c.688] Значительно сложнее протекает реакция между ализарином и солями трехвалентных металлов. Так, спиртовые растворы ализарина и уксуснокислого алюминия образуют при взаимодействии мало стабильный раствор красного цвета. Водный раствор уксуснокислого алюминия также образует с ализарином красный раствор, но более стабильный. Оба раствора очень чувствительны к действию кислот, которыми они полностью разлагаются на соль алюминия и ализарин. [c.688] Другие исследователи считают, что гидрат окиси алюминия при взаимодействии с ализарином лишь адсорбирует ализарат-ион, не образуя при этом комплексного соединения. [c.688] Очевидно, ализарин, обладая недостаточно сильными кислотными свойствами, не способен к образованию солей с трехвалентными металлами вследствие их амфотерного характера. Связывание ализарина гидроокисями этих металлов происходит, вероятно, за счет хемосорбции, в которой участвуют не только окси-, но и кетогруппы, обладающие также кислым характером. При этом, вследствие наличия в ализарине четырех групп, которые могут служить центрами адсорбции, возможно получение адсорбционных соединений различного типа в зависимости от условий опыта. [c.688] Таким образом, ализарин способен образовывать соли двухвалентных металлов за счет кислых групп, а также адсорбционные соединения с гидратами окиси трехвалентных металлов за счет как окси-, так и кетогрупп (ализараты). [c.689] Оказалось, что в присутствии соединений двух- и трехвалентных металлов ализарин способен образовывать сложные комплексные соединения, в состав которых входят атомы тех и других металлов. [c.689] В образовании этих соединений участвуют все активные группы ализарина, вследствие чего получаемое соединение отличается большой прочностью и высокими красящими свойствами яркостью и насыщенностью цвета и высокой интенсивностью. [c.689] Вернуться к основной статье