ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические основы процесса и методы производства из "Химия и технология пигментов Издание 2" Уксусная кислота (или ее сви[1цовая соль), углекислота и вода действуют на свинец или глет в одном аппарате. К таким способам принадлежат способы голландский, камерный, русский, механизированный способ и английский. [c.90] В одном аппарате получают из свинца или глета ацетат свинца, а в другом — на полученный раствор ацетата свинца действуют углекислотой. Представителями этого — так называемого мокрого способа, или способа осаждения, являются способ Тенара (французский) и его разновидности. [c.90] Способы без применения уксусной кислоты. Эти способы основаны на получении гидрата окиси свинца, который затем углекислотой переводят в свинцовые белила. [c.90] Электрохимические способы. При прикенении электрохимических методов из свинца анодным растворением получают раствор свинцовой соли, а из последней затем получают свинцовые белила. [c.90] Так как в СССР в настоящеее время применяют только способ осаждения, то он описан наиболее подробно, остальные же способы описаны кратко. [c.90] Старый голландский способ основан на тех же реакциях и в главных чертах осуществляется так же, как и в древней Греции. [c.90] При получении белил по этому способу, сохранившемуся в промышленности и до настоящего времени, одновременно протекают несколько реакций. Уксусная кислота (как и другие неокисляющие кислоты) на металлический свинец не действует, но растворяет его окись. Поэтому первой реакцией при образовании белил является, повидимому, реакция окисления свинца кислородом воздуха. [c.90] Чтобы предупредить реакцию образования углекислого свинца (8), необходимо к концу процесса карбонизации присутствие в растворе РЬ(СНзСОО)2- РЬ(ОН)г или РЬ(ОН)2. [c.91] Таким образом уксусная кислота принимает участие только в промежуточных реакциях и теоретически на образование белил не расходуется. На практике же часть свободной уксусной кислоты теряется вследствие ее улетучивания и частично в виде ацетата свинца, остающегося в белилах. Часть уксусной кислоты, связанной в виде ацетата свинца, теряется с промывными водами, а часть ее остается и в конечном продукте. [c.91] Для получения белил по этим способам следует применять чистое свинцовое сырье, так как примеси свинца в процессе получения белил не удаляются. Содержание в свинце серебра, висмута, сурьмы и железа должно быть минимальным. [c.91] Так как образование белил происходит на поверхности свинца, то количество образующихся белил пропорционально реагирующей поверхности свинца. Поэтому процесс производства белил по этим способам начинается с отливки свинца в ленты или решетки, размером 1000 X 120 мм и весом около 1 /сг, обладающие большой удельной поверхностью. [c.91] Вследствие деятельности термофильных бактерий, температура навоза поднимается до 50—70°. Выделяющиеся при гниении углекислота и пары воды принимают участие в реакциях образования свинцовых белил. В результате процессов, протекающих в горшках, около 70—80% свинца превращаются в белила. После разгрузки горшков основной карбонат отделяют от металлического свинца. Эту операцию раньше производили вручную, а в настоящее время производят специальными машинами и на мокрых мельницах. От остатков свинца белила отделяют отмучиванием, после чего их отмывают от избытка уксуснокислого свинца, фильтруют и сушат. Свинцовые белила по указанному способу производили раньше не в зданиях, а в кучах, и поэтому этот способ называют также кучным, а белила называют иногда лаговыми (испорченное голландское слово loog — помещение для производства свинцовых белил). [c.92] Камерный способ. Недостатки вышеприведенного способа, заключающиеся в громадной затрате труда, потере свинца при загрузке и разгрузке горшков, загрязнении белил навозом или от-дубиной привели к изобретению камерных способов. Первый патент на камерный способ был выдан в 1849 г. Химизм процесса при камерном способе тот же, что и при голландском. [c.92] При получении белил по камерному способу свинец отливают в тонкие листы или ленты, которые развешивают в камерах на деревянных брусках. В камеру 6 X 8 и высотой 5—6 м помещают около 15 г свинца. Пары воды, уксусной кислоты и углекислоту, получаемую сжиганием древесного угля или кокса, подают в камеру извне. Это позволяет регулировать их подачу в камеру в разные периоды процесса, а также и температуру камеры, кото- ую в разные периоды проц есса поддерживают в пределах 40—60°. Изобретение камерного способа производства свинцовых белил привело к сокращению длительности процесса до Р/г месяцев, а в СССР—даже до 1 месяца. Белила, полученные камерным способом, подвергают обычной обработке, как и при предыдущем способе. [c.92] Выгрузка свинцовых белил из камер в настоящее время производится струей воды. Это значительно улучшило условия труда, 1ак как разгрузка камер является одной из самых вредных операций. [c.92] Русский способ отличается от описанных выше методом под-гоговки металлического свинца. Струю расплавленного свинца для сильного увеличения его поверхности распыляют струей пара. Образующуюся при этом пыль (так называемую ветошь) смачивают уксусной кислотой или раствором свинцового сахара и помещают на деревянные лотки, которые затем устанавливают в камеры. Углекислоту в виде продуктов сгорания кокса подают в камеры по трубам. Периодически лотки из камер вынимают, комки разбивают и массу перелопачивают, смачивая ее водой или раствором свинцового сахара. Опыты показали, что продолжительность процесса при применении русского способа зависит от частоты перелопачивания, т. е. разрыхления массы, которое обнажает поверхность свинца для доступа реагирующих газов и паров. При перелопачивании 1 раз в двое суток процесс продолжался 30 дней, 1 раз в сутки — 15 дней, 2 раза в сутки — 6 дней. Дальнейшая обработка образовавшихся белил производится так же, как и при работе по прежним способам. [c.93] Механизированные способы. Из механизированных способов получения свинцовых белил интерес представляет способ, по котог рому свинец, так же как и при русском способе, распыляют, а затем загружают в горизонтальный деревянный барабан, медленно вращающийся на опорных роликах. В барабан подают пары воды, уксусную кислоту и углекислоту. [c.93] На Всесоюзном конкурсе на аппарат для производства свинцовых белил в 1924 г. первую премию получил проект Левина и Кошелева. Предложенный ими аппарат по конструкции аналогичен полочным колчеданным печам, но изготовлен из дерева. На разные этажи аппарата подают распыленный свинец, раствор свинцового сахара, пары воды и углекислоту. Для того, чтобы закончить реакцию в одном аппарате, не увеличивая сильно его высоты, смесь белил и свинца, выходящую из аппарата, вновь возвращают элеватором на верхнюю полку. Опыты показали, что на таком аппарате за двое суток в белила превращаются 97,4% загруженного свинца. Полученные белила промывают и фильтруют, после чего из них удаляют остаток воды отбивкой маслом или сушкой. [c.93] Дальнейшая обработка полученных белил сводится к их промывке и сушке. [c.94] Этот процесс осуществляют в лопастных мешателях. Смоченная водой смесь РЬО + РЬ при доступе воздуха быстро переходит в гидрат окиси свинца. Затем гидрат окиси свинца взмучивают в воде и подвергают действию углекислоты. Весь цикл продолжается двое суток. Качество белил, получаемых по этому способу, по литературным данным, хорошее. [c.94] Вернуться к основной статье