ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологический процесс из "Химия и технология пигментов Издание 2" Крапплаками называют интенсивно окрашенные комплексные соединения (лаки) оксиантрахинонов с катионами дву- и трехвалентных металлов алюминия, железа, хрома, кальция, олова и др. Наибольшее практическое значение имеет алюминиевокальциевый лак ализарина, обладающий очень насыщенным и ярким малиново-красным цветом различных оттенков. [c.562] Последнюю формулу (III) следует считать наиболее вероятной. Содержание ализарина в комплексном соединении согласно этой формуле составляет 2 моля на 1 моль алюминия, что соответствует эмпирической формуле А12Саз(СиНб04)4(0Н)4 ЗНгО. [c.563] Продажные сорта крапплака состоят из смеси алюминиево-кальциевого комплексного соединения с наполнителями, преимущественно гидратом окиси алюминия. Содержание ализарина в продажных сортах крапплака находится в пределах 0,2—0,5 молей на 1 моль алюминия (включая алюминий наполнителя). [c.563] При нагревании на воздухе некоторые сорта крапплака, а именно полученные в присутствии диспергаторов (ализариновое иасло) темнеют при невысоких температурах (100—150°). Крапплак же, полученный без диспергаторов, выдерживает длительное нагревание при 150—200°. Растворы минеральных кислот и щелочей разлагают крапплак на ализарин и соль или гидроокись металла уксусная кислота на него не действует. [c.563] Помимо красного изготовляют также и светлокрасный, розовый и фиолетовый крапплаки. Первые представляют лаки с низким содержанием ализарина (0,1—0,2 моля на 1 моль алюминия) фиолетовый крапплак содержит в качестве трехвалентного металла — железо. Однако для всех видов живописных работ, а также для типолитографских красок применяют преимущественно красный крапплак. [c.563] Кислые свойства ализарина выражены очень ясно. Он способен образовать кислые и нейтральные соли с большинством одно-и двувалентных металлов. Так, при взаимодействии ализарина со слабым раствором соды или поташа образуется однонатриевая или калиевая соль (/, ///), при кристаллизации раствора ализарина в концентрированной щелочи выделяется двум еталлическая соль (//, IVJ. [c.564] При взаимодействии одно- или двукалиевой соли с хлористым кальцием образуется кислая (V ) или нейтральная (V/) кальциевая соль ализарина. [c.564] Эти же соли могут быть получены взаимодействием спиртовых растворов ализарина с соответствующими солями уксуснокислым натрием, известковой водой и пр. [c.564] Натриевые, калиевые и кальциевые соли ализарина трудно растворимы или нерастворимы в воде, спирте, бензоле и ацетоне. Их цвет красно-фиолетовый и фиолетово-синий. Таким же путем могут быть получены и ализариновые соли других одно- и двувалентных металлов. При взаимодействии же ализарина с солями трехвалентных металлов происходят более сложные процессы. Так, спиртовые растворы ализарина и уксуснокислого алюминия образуют при взаимодействии мало стабильный раствор красного цвета. Водный раствор уксуснокислого алюминия также образует с ализарином красный раствор, но более стабильный. Оба раствора очень чувствительны к действию кислот, которыми они полностью разлагаются на соль алюминия и ализарин. [c.564] Водные взвеси ализарина и гидрата окиси алюминия реагируют между собою при кипячении с образованием интенсивно окрашенного соединения красного цвета, причем для получения выпадающего в осадок продукта требуется избыток гидрата окиси алюминия при отсутствии избытка А1(0Н)з образуется неоседающий золь. Это окрашенное соединение не является алюминиевой солью ализарина, так как оно образуется при непостоянных соотношениях м ежду реагентами. По мнению некоторых исследователей, это соединение следует рассматривать как комплексное, образующееся в результате взаимодействия гидрата окиси алюминия с окси- и кетогруппой ализарина. [c.565] Другие исследователи считают, что гидрат окиси алюминия при взаимодействии с ализарином лишь адсорбируют ализарат-ион, не образуя при этом комплексного соединения. [c.565] Реакция между ализарином и гидратами окиси других трехвалентных металлов — железа, хрома — протекает таким же образом, как с гидрато.м окиси алюминия. [c.565] Очевидно, ализарин, обладая недостаточно сильными кислотными свойствами, не способен к образованию солей с трехвалентными металлами, вследствие их амфотерного характера. Связывание ализарина гидроокисями этих металлов происходит, вероятно, за счет хемосорбции, при которой участвуют не только окси-, но и кетогруппы, обладающие также кислым характером. При этом, вследствие наличия в ализарине четырех групп, могущих служить центрами адсорбции, возможно получение адсорбционных соединений различного типа в зависимости от условий опыта. [c.565] Таким образом, ализарин способен образовать соли двувалентных металлов за счет кислых групп и адсорбционные соединения с гидратами окиси трехвалентных металлов за счет как кислых, так и кетогрупп (ализараты). [c.565] Оказалось, что в присутствии соединений дву- и трехвалентных металлов ализарин способен образовать сложные комплексные соединения, в состав которых входят атомы тех и других металлов. [c.565] Для нейтрализации образующегося Са(0Н)2 необходимо добавлять в реакционную смесь нейтрализующие вещества, например хлористый аммоний. [c.566] Состав А1-Са-лака ализарина и процессы, происходящие при его образовании, недостаточно еще выяснены. Однако работы, проведенные в последнее время, внесли в этот вопрос уже определенную ясность. [c.566] Этот черный продукт выдерживает без разложения нагревание в вакууме при 600°. На воздухе он быстро поглощает 3 молекулы воды и приобретает яркокрасный цвет обычного крапйлака. [c.567] На практике в качестве пигмента применяют не чистый крапплак, а его смесь с большим избытком гидрата окиси алюминия, получаемого в процессе синтеза крапплака. [c.568] Как уже отмечалось выше, чистый крапплак содержит 2 моля ализарина на 1 моль алюминия, продажные же сорта содержат лишь 0,2—0,5 моля ализарина на моль алюминия. Между тем цвет и даже интенсивность продажных сортов не хуже, а иногда даже лучше, чем у чистого крапплака. Это явление следует объяснить очень большой интенсивностью крапплака, диспергирующим влиянием гидрата окиси алюминия, а возможно, его специфическим адсорбирующим взаимодействием с крапплаком, вследствие чего избыток гидрата окиси алюминия не разбавляет пигмент, а даже улучшает его свойства. [c.568] Вернуться к основной статье