ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклогексанон из "Окисление циклогексана" Выделившийся хлористый водород оттитровывают щелочью по подходящему индикатору. Наиболее часто применяют бром-феноловый синий. [c.51] Этот метод, применяемый для анализа проб окисленного циклогексана, страдает тем недостатком, что солянокислый гидроксиламин хотя и медленно, но все же заметно реагирует и с гидроперекисью циклогексила, а это приводит к завышенным данным по содержанию кетона. Зная концентрацию гидроперекиси циклогексила, можно вводить поправку на реакцию перекиси с гидроксиламином. Hpg этом анализ на циклогексанон может быть проведен с точностью 10% [6]. [c.51] Недостатком этого варианта методики является нечеткость перехода цвета индикатора. Поэтому для более точных определений можно рекомендовать замену всех водных растворов на спиртовые, с тем чтобы процесс титрования проводить при температуре —50—70° в этом случае цветовой переход значительно резче [10]. [c.51] При высокой концентрации кислот в продуктах окисления циклогексана определение циклогексанона по вышеприведенной методике дает заниженные результаты. Это связано с тем, что соли, образовавшиеся после предварительной нейтрализации кислот, реагируют с НС1, выделяющейся при реакции кетона с гидроксиламином, и вновь образуют карбоновые кислоты. При pH перехода индикатора эти кислоты оттитровывают- ся Не полностью. [c.51] Если при анализе проб, содержащих большое количество кислот, точность 5—7% является недостаточной, то можно рекомендовать замену всех водных растворов на метаноловые (90%-ные) и титрование вести по тимоловому синему до перехода красной окраски в оранжевую (первый переход) или потенциометрически до pH 2,5 [11]. [c.52] От недостатков гидроксиламинового метода свободен метод Лепнина и Клерка [12, 13], основанный на том, что в метиловом спирте при добавках щелочи 2,4-динитрофенилгидра-зон циклогексанона дает интенсивно окрашенный раствор с максимумом поглощения при 480 тц, в то время как избыточный 2,4-динитрофенилгидразон в этих условиях почти бесцветен. [c.52] Для проведения анализа находят, пользуясь растворами известной концентрации циклогексанона в циклогексане, молярный коэффициент погашения. Величина коэффициента погашения довольно заметно меняется с изменением ширины щели монохроматора и других параметров прибора, но практически не зависит от состава смеси продуктов, растворенных в цикло-гексане. Точность анализа по этой полосе составляет около 1—2% минимальная концентрация около 10 моль/л. При больших глубинах окисления, когда в циклогексане накапливается некоторое количество кислот и эфиров, анализ по карбонильной полосе 1718 становится затруднительным. В этом случае можно анализировать по полосе 749 см , которая хотя и имеет меньшую интенсивность, однако при значительных концентрациях кетона проявляется достаточно четко и позволяет проводить анализ с точностью 2—3%. [c.52] Описанные методы являются наиболее быстрыми и точными из числа предложенных за последнее время. Следует, однако, заметить, что для анализа на циклогексанон может быть использован любой метод анализа на кетонную группу, если остальные продукты окисления не мешают проведению этого анализа. [c.53] Вернуться к основной статье