ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование фенолв-альдегидных смол из "Технология пластических масс 1963" В качестве альдегидного сырья наиболее широко применяется формальдегид в виде водного раствора (формалина) кроме того, применяются уротропин и фурфурол. [c.182] При комнатной температуре в присутствии воды (37— 40%-ный водный раствор), формальдегид легко образует полимеры в виде белого порошкообразного вещества, представляющего собой сложную смесь полиоксиметиленгликолей общей формулы (СНгО) -НгО. Вероятно, полиоксиметиленгликоли образуются при поликонденсации гидратированного формальдегида — метиленгликоля НОСН2ОН. Полиоксиметиленгликоли легко разлагаются при нагревании в присутствии серной кислоты. Обычно п=8Ч-100. [c.183] Такие полимеры формальдегида называются параформальдегидами (параформом). Образования параформа следует избегать, так как выпавший порошок забивает трубы, насосы и весьма осложняет дозировку формалина. Чтобы предотвратить полимеризацию формальдегида, не допускают охлаждения формалина, систематически перемешивают его и добавляют метанол. Однако присутствие в формальдегиде метанола нежелательно, так как он полностью теряется при изготовлении смолы и тормозит процесс смолообразования. В более разбавленных растворах формальдегида параформ не выпадает, поэтому иногда применяют безметанольный 30%-ный формалин. [c.183] Высокомолекулярные полимеры формальдегида -применяются для изготовления деталей химического машиностроения. [c.183] Таким образом, реакция Канниццаро приводит к накоплению муравьиной кислоты. [c.183] Тепло реакции окисления водорода возмещает расход тепла на эндотермическую реакцию дегидрирования метанола. Температура контактирования — 600° С. [c.184] Нагретые газы охлаждаются в подконтактном холодильнике 7 и поступают в скрубберы 5 и 6. В состав формалина помимо формальдегида входят, как уже указывалось, метанол и муравьиная кислота, которая образуется в результате окисления формальдегида. [c.184] Газообразные формальдегид и аммиак барботируют через реактор, заполненный насыщенным раствором уротропина. Процесс ведется при 70° С и остаточном давлении 360 мм рт. ст. Образующийся уротропин выпадает в виде кристаллов и отводится из реактора на центрифугирование. [c.185] Наиболее распространенный прямой метод получения фурфурола заключается в смачивании измельченного растительного сырья небольшим количеством воды, содержащей минеральную кислоту, и нагревании в автоклавах при 150—180° С острым паром, который непрерывно проходит через сырье, увлекает образующийся фурфурол и уносит его в конденсатор. [c.186] При конденсации фенолов с альдегидами, в зависимости от природы исходного сырья и условий реакции, могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные смолы. Первые в процессе получения пластмасс на их основе под влиянием соответствующих добавок становятся термореактивными и дают пространственные полимеры. В промышленности термопластичные феноло-формальдегидные смолы известны под названием новолачных, а термореактивные — резольных. Плавкая и растворимая в начальной стадии термореактивная смола называется резолом или смолой в стадии А. При нагревании резол переходит вначале в стадию В, или резитол, а затем в конечную стадию С, или резит. [c.186] Резитол, т. е. смола в промежуточной стадии В, не плавится, а только размягчается при нагревании под действием растворителей резитол набухает, но не растворяется. [c.186] В конечной стадии С смола совершенно нерастворима и не размягчается при нагревании. Резит обладает высокими механическими, электроизоляционными и антикоррозионными свойствами, которые и определили исключительно широкое применение резольных материалов во всевозможных отраслях техники. [c.186] Основное отличие новолачной рецептуры от резольной — различное соотношение фенола и формальдегида, а также иной характер катализатора. [c.186] Для получения новолачных смол требуется 1) чтобы отношение количества молекул фенола к количеству молекул формальдегида было 1 и 2) наличие кислого катализатора. [c.186] Для получения же резольных смол необходимо 1) чтобы количество молекул фенола было меньше количества молекул формальдегида или равно ему, причем фенольное сырье должно иметь не меньше трех реактивных точек, и 2) наличие основного катализатора. Важнейшим является первое условие, т. е. соотношение молекул фенола и формальдегида и реактивность фенола, так как в определенных условиях возможно получение резольных смол и при кислых катализаторах. [c.186] Процесс образования феноло-альдегидных смол весьма сложен. Ниже приводится механизм поликонденсации, основанный на работах Кебнера и Ваншейдта, являющийся в настоящее время общепризнанным. [c.186] Вернуться к основной статье