ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлоргидринирование этилена, пропилена и аллилхлорида в органических растворителях из "Безотходное производство хлоргидринов" Для проведения реакции хлоргидринирования хлористого аллила был использован ряд растворителей МЭК, МПК, ЦП, ЦГ, ЭПХГ, ХК, СС14, хлорекс, перхлорэтилен и другие. Многие из них оказались хорошими растворителями не только НСЮ, но и ХА, а также и продуктов реакции, т. е. реакцию хлоргидринирования ХА проводили в гомогенной среде. [c.75] Экспериментальные данные представлены в табл. 2.16. [c.75] В результате реакции, как и в водной среде, образуются следующие продукты реакции ДХГ, ТХП, хлорэфиры. [c.75] Характерно, что полярные растворители, являющиеся экстрагентами нею являются также и благоприятной средой для проведения реакции хлоргидринирования. Это видно на примере МЭК, МПК, ЦГ, ЦП, в среде которых реакция проходит с высоким выходом целевого продукта — ДХГ. С уменьшением полярности растворителей увеличивается вероятность образования ТХП. Это было замечено на примере таких хлорсодержащих соединений, как хлорекс, СС14, перхлорэтилен, ХК, которые в сравнении с МЭК относительно плохо растворяют НСЮ и, напротив, достаточно хорошо — молекулярный хлор. Кроме того, в данных растворителях возможно разложение НСЮ по хлорному механизму. В конечном счете все это приводит к увеличению доли ТХП в продуктах реакции хлоргидринирования. [c.76] В табл. 2.17 на примере ХК показано, что повышение их содержания в МЭК приводит к возрастанию содержания ТХП в продуктах реакции. [c.76] Содержание ХК в МЭК, % мае. [c.77] Во всех случаях соотношение между двумя образующимися изомерами ДХГ, как и в водной среде, приблизительно одипаковое -70% — 2,3-ДХГ и -30% — 1,3-ДХГ. [c.77] Результаты лабораторных опытов по изучению влияния концентрации НСЮ в МЭК на выход продуктов хлоргидринирования приведены в табл. 2.18. [c.77] Установлено, что с изменением концентрации НСЮ в МЭК в широких пределах от 0.5 до 4.0 моль/л выход ДХГ снижается сравнительно незначительно с 90 до 80%. Наибольшие выходы ДХГ получены при температуре от -10°С до -М0°С (табл. 2.19). [c.77] Небольшой избыток НСЮ (0.1-4% моль) способствует полной конверсии ХА и увеличивает число выходов ДХГ. [c.77] Нами исследована возможность концентрирования ДХГ в органической среде. Как известно [86], в водных растворах наблюдается резкое снижение селективности процесса с повышением содержания хлоргидринов в растворе. Это объясняется повышением содержания хлорид-ионов в растворе. Повышение концентрации ДХГ в присутствии ХА и анионов хлора вызьшает также рост количества хлорэфиров. [c.78] Удовлетворительный выход ДХГ в водной среде достигается лишь при получении разбавленных растворов хлоргидринов. Выход ДХГ достигает 90% при наиболее оптимальной концентрации ДХГ в водном растворе 5% и содержании Na l 2.0%. При повышении концентрации хлоргидрина в водном растворе до 12% выход его снижается вдвое [78, 86]. [c.78] Концентрация ДХГ, % мае. [c.80] Из экспериментальных данных видно, что оптимальной для проведения реакции хлоргидринирования ХА в неводной среде является температура в пределах -10°С ++10°С. Повышение температуры выше указанной нежелательно также с той точки зрения, что создаются благоприятные условия для образования хлоркетонов. [c.81] Образование ТХП можно объяснить протеканием реакции хлорирования ХА, источником хлора для которой служит, вероятно, НСЮ, частично разлагающаяся по хлорному механизму. [c.81] Раздельное проведение этих двух стадий при соотношении фаз 1 2с учетом степени извлечения и выхода ДХГ при хлоргидринировании приводит к общему выходу около 85%. [c.82] При совмещении двух стадий в одну и этих условиях выход равен 89%. Рост концентрации ДХГ в органической фазе от 10 до 30% мае. не вызывает заметного снижения его выхода (рис. 2.13). Совместное проведеИне двух стадий процесса за счет уменьшения времени контакта НСЮ с МЭК приводит к снижению содержания ХК на порядок по сравнению с содержанием их в МЭК при проведении каждой из стадий раздельно и составило в среднем 0.05% мае. при соотношении фаз 1 (2+3). При соотношении фаз 1 (2 + 3) ХК образуются в количестве (0.3 + 0.4) 10 кг/кг ДХГ, а расход МЭК на их получение составляет около 0.04%. [c.83] Концентрация ДХГ, % мае. [c.83] Результаты опытов по хлоргидринированию этилена в растворе ТБФ сведены в табл. 2.21. [c.84] Вернуться к основной статье