ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интенсификация процессов хлоргидринирования аллилхлорида и стирола из "Безотходное производство хлоргидринов" Нами было изучено влияние степени дисперсности хлористого аллила и органической фазы в рабочем растворе на выход ДХГ. Для этого использовали РПА с числом оборотов в минуту 1450 и 2900 и получали эмульсию ХА в растворе с размером капелек 30-40 мкм при концентрации ХА 2,5-3.0 г/л. [c.88] В табл. 2.25 приведены результаты опытов по определению влияния размеров капелек ХА на процесс хлоргидринирования при 22°С. Поско.льку образование побочных продуктов при хлоргидринировании в основном идет при взаимодействии свободного хлора с ХА и ДХГ в органической фазе, была проверена возможность снижения доли побочных реакций путем предварительного растворения реагентов в цирку-лируюшем водно-солевом растворе. [c.88] Судя по снижению выхода ДХГ, рассчитанного для водного раствора, и увеличению количества органической фазы с ростом концентрации ХА, можно сделать вывод о нарастании скорости экстракции хлористым аллилом ДХГ и НСЮ из раствора, что неизбежно ведет к ускорению образования побочных продуктов. Реакция гппохлорирования ХА протекает с хорошим выходом ДХГ, когда ХА находится в растворенном виде. [c.89] Известно [44], что при механическом воздействии на водный раствор НСЮ она распадается, поэтому представляло практический интерес исследование воздействия РПА на ее устойчивость. [c.89] В другой серии экспериментов определяли устойчивость НСЮ в зависимости от ее концентрации и длительного механического воздействия в РПА. Время воздействия составляло 20 мин. При этом степень разложения НСЮ росла с увеличением времени пребывания в РПА, а также с увеличением исходной концентрации кислоты. Например, при исходной концентрации НСЮ 16.5 г/л и времени перемешивания в РПА 20 мин разложилось 10.3% кислоты, однако в производственных условиях, когда время пребывания составляет доли се-к шды, это воздействие не скажется на НСЮ. [c.90] Изучено влияние концентрации Na l на выход ДХГ и на его растворимость в водно-солевом растворе. [c.90] В качестве исходного нами был взят рабочий раствор ДХГ, содержаш,ий ДХГ — 40 г/л, Na l— 18.5 г/л, ТХП — 0.05 г/л, ХА - 0.05%. [c.90] Проведена серия опытов по определению максимальной растворимости ДХГ (рис. 2.14), для чего содержание соли в растворе доводили до определенной концентрации, затем насыщали чистым ДХГ. [c.90] Проведенные лабораторные эксперименты показали, что диспергирование ХА до 20-30 мкм приводит к увеличению выхода ДХГ. Концентрацию раствора ДХГ можно увеличить до 60 г/л при малом выходе побочных продуктов за счет его циркуляции. Повышение содержания Na l в пределах до 100 г/л не оказывает сильного влияния на выход ДХГ [207, 208]. [c.91] Выходы ХГС на прореагировавший стирол составили 69-90%. Конверсия стирола достигала 100%. [c.92] Для определения качества ХГС-сырца, полученного непрерывным способом в РПА с использованием раствора НСЮ [209], проводили на его основе синтез окиси и-нитро-бензола в ЦЗЛ Перекопского бромного завода. Полученный продукт отвечал требованиям регламента по качеству и выходу. [c.92] Ниже приведена предварительная оценка вклада отдельных параметров на технико-экономические показатели процесса гипохлорирования стирола непрерывным способом по результатам проведенного исследования. Циркуляция необходима для разбавления исходных растворов реакционной массой. При периодическом способе концентрация НСЮ имеет решающее влияние на процесс и в реакционной массе практически не превышает 0.1 г/л при pH 3-4, редокс-потен-циале 900 мВ. В непрерывном методе концентрация кислоты достигает 30 г/л. Быстрое раздробление стирола в растворе НСЮ при проведении процесса в РПА снимает внешнее диффузионное торможение реакции, в результате чего повышается селективность процесса и увеличивается скорость реакции. [c.92] Отстой ХГС-сырца необходимо проводить во избежание попадания его в реакционную зону, что может привести к экстракции свободного хлора из раствора и стирола и к созданию идеальных условий образования дихлорида стирола (ДХС). При достаточном времени контакта в РПА можно получать эмульсию с размерами частиц 1-10 мкм. При содержании НСЮ 30 г/л в реакционной массе (без циркуляции) образуется ХГС-сырец с содержанием его порядка 85 г/л (условная концентрация), растворимость которого, по нашим измерениям, составляет в водном растворе 8-10 г/л. Поэтому сразу же после выхода из реактора начинается высаждение ХГС-сырца из реакционной массы и заканчивается за 24-30 ч (до полного разрушения эмульсии). Наиболее интенсивное высаждение наблюдается в начальный период. Так, при содержании в реакционной массе 34 г/л хлорида натрия и при кратности циркуляции 22 динамика высаждения ХГС-сырца такова за 10 мин — 82%, за 45 мин — 95%, за 70 мин — 97%, за 4 ч 98%. [c.93] Концентрация хлорида натрия в реакционной массе существенно влияет на технико-экономические показатели процесса. В случа,е отсутствия влияния соли в реакционной массе на селективность процесса можно было бы использовать маточник взамен свежей воды иа приготовление раствора НСЮ и тем самым резко сократить водопотребление в производстве. Однако, как показали результаты опытов, увеличение содержания соли в реакционной массе с 9 до 160 г/л приводит к резкому снижению конверсии стирола. Выход ХГС уменьп1ается с 90 до 42% за счет увеличения выхода ДХС. Оптимальной следует считать концентрацию соли 34 г/л, которая образуется при получении НСЮ с содержанием до 30 г/л. Выход ХГС при этом достигает 85%. [c.93] Выделение ХГС из циркулирующей реакционной массы экстракцией дихлорэтаном (ДХЭ) не привело к заметному повышению селективности процесса. Заметно понизилась конверсия стирола за счет экстракции его ДХЭ, растворенным в реакционной массе. [c.93] Влияния температуры на процесс четко определить на стендовой установке нам не удалось вследствие большого выделения тепла от трения вала ротора РПА о сальник. Тем не менее анализ экспериментальных данных показывает, что в пределах 20-40° С температура несущественно влияет на селективность процесса. [c.94] Состав ХГС-сырца почти однороден независимо от того, сразу он выпал из реакционной массы или после разрушения эмульсии (через 24 ч). [c.94] Таким образом, полученные экспериментальные данные свидетельствуют о перспективности предложенного способа получения ХГС. [c.94] Вернуться к основной статье