ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пояснения ко второму тому из "Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей Том 2" Как и в первом томе, приведенный материал относится к равновесиям при давлении в одну атмосферу, в отсутствие газообразной фазы (если нет на нее специальных указаний), т. е. рассматриваются системы конденсированные. [c.3] Во второй том справочника входят тройные (с общим ионом), тройные взаимные, четверные, четверные взаимные, пятерные и более сложные системы (напомним, что взаимными называются системы, в которы.х возможны реакции обмена). [c.3] Большие затруднения при составлении этого тома вызвало отсутствие разработанной и общепринятой терминологии. Составители приняли термины, наиболее отражающие физическую сущность явлений и процессов, хотя эти термины и не наиболее краткие. [c.3] В первой части, Тройные системы , содержатся системы из трех солей, которые имеют общий анион (символ этих систем А, 5, С где Л, В, С — катионы, X—анион) или общин катион (т. е. системы с символом Ли К, У, I). Иногда такие системы называют простыми тройными, чтобы подчеркнуть их отличие от тройных взаимных. [c.3] Диаграммы состояния тройных систем изображаются поверхностями внутри трехгранной призмы, в основании которой лежит равносторонний треугольник состава, а по вертикальной оси откладывается температура. Обычно приводятся ортогональные проекции ликвидуса на треугольник составов, реже—проекции солидуса. [c.3] Из сечений, которые можно провести в диаграмме тройной системы, особое значение имеют сечения, состоящие из двойной и простой солей с тем же анионом в системе А, В, С X (соответственно в системе А [[ X, У, I с общим катионом), т. е. сечения АХ-ВХ — СХ (или в системах А У, 1 — сечения АХ АУ — Л2), а также сечения, образованные двумя двойными солями, например АХ-ВХ—АХ-СХ. Если при кристаллизации смесей, отвечающих этим сечениям, выделяются исходная двойная и простая соли, но не продукты вытеснения или обмена (образующиеся, например, по реакциям Л У- ЛZ= = АХ-А2 + АУ, АХ-ВХ + АХ -СХ 2АХ + ВХ СХ), то сечения представляют собой самостоятельные двойные системы. Такие системы называют квазибинарными, чтобы отличить их от систем из простых солей и подчеркнуть их связь с тройнылщ системами. [c.3] Данные о двойных системах, изображаемых сторонами треугольника составов каждой тройной системы, следует искать в первом томе, обращаясь в первую очередь к данным того автора, которым изучена тройная система. Если же данные этого автора в первом томе отсутствуют (т, е. автор не исследовал двойные системы), то по температурам, указанным на сторонах треугольника составов тройных систем, можно установить по таблицам первого тома, какими литературными данными по двойным системам пользовался автор при построении тройной диаграммы. [c.4] Аналогичным способом следует поступить и при рассмотрении более сложных систем, ища более простые, входящие в сложную, в соответствующих частях справочника. [c.4] Вторая часть второго тома посвящена тройным взаимным системам, т, е, системам, содержащим четыре соли, в которых нет общих ионов (символ этих систем А, В Х, У). В таких системах возможна одна реакция обмена АХ + ЗУ = АУВХ. Эти системы тройные потому, что концентрация четвертой соли определяется по концентрациям трех остальных, поскольку соли связаны уравнением реакции обмена следовательно, концентрации трех солен могут быть независимыми, и только три соли могут быть названы компонентами. [c.4] Диаграммы состояния тройных взаимных систем изображаются по способу Иенекке поверхностями внутри квадратной призмы, в основании которой лежит квадрат состава, а по вертикали откладываются температуры. Обычно авторы дают ортогональные проекции ликвидуса на основание. [c.4] В той же второй части справочника рассмотрены немногочисленные системы, которые могут быть изображены символом А, В X, У, но в которых реакции обмена отсутствуют. Эти системы, по существу, не являются взаимными. В них стабильны оба диагональные сечения. Такие системы включены в часть, посвященную взаимным системам, для удобства их отыскания в справочнике, так как нельзя заранее предвидеть отсутствие реакций обмена в системе, которую можно изобразить символом А, Х В У. [c.4] В справочнике полностью приводятся данные по диагональным сечениям, а также по квазибинарным сечениям образованным двумя двойны.ми солями или двойной солью и компонентом, приводятся проекции поиерхностей ликвидуса на плоскость составов, таблицы нонвариантных точек взаимных систем (нонвариантные точки квазибинарных сечений во избежание повторения, как и в первой части, в эти таблицы не включены). [c.4] Третья часть второго тома посвящена многокомпонентным системам — четверным, четверным взаимным и более сложным. [c.4] В тетраэдре могут быть тройные сечения, в образовании которых участвуют двойные соли, не распадающиеся при кристаллизации из смесей и не взаимодействующие с двумя другими солями (например, сечение АХ ОХ— ВХ — СХ). Такие сечения образуют самостоятельную тронную систему иногда их называют квазитройными. Точки, отвечающие сосуществованию жидкости и трех твердых фаз, в этих сечениях являются нонвариантными — эвтек-тикамн или переходными. [c.5] В справочнике указаны все сечения, исследованные для той или иной четверной системы. Для каждого сечения дается таблица точек, отвечающих сосуществованию жидкости с тремя твердыми фазами. Сечения позволяют лучше представить себе пространственный образ системы, а указанные точки определяют ход в тетраэдрах линий моновариантных равновесий — линий соприкосновения трех объемов кристаллизации. Даются также все те рисунки, которые приводят авторы для пояснения пространственных изображений системы, в частности те неправильные тетраэдры, которые получаются при разбиении тетраэдра четверной системы некоторыми плоскостями. [c.5] Так как составители не чаипи в литературе, существовавшей до 1955 г., данных о системах типа А II X, V, 2, то соответствующий раздел в справочнике отсутствует. [c.5] Равновесия в четверных взаимных систе.ма.х с общей формулой (символом) Л, В II X, У, 2 или А, В, С 11 X, У и, следовательно, состоящих из шести солей, изображаются также в четырехмерно.м пространстве. Концентрации их связаны двумя независимыми реакциями обмена следовательно, только четыре соли — независимые компоненты. Для изображения составов (способ Иенекке) применяются трехгранные равносторонние призмы (см., напри.мер, рис. 387). [c.5] Вершины каждого основания этих призм отвечают солям с общим ионом, ребра — двойным, основания — тройным системам с общим ионом, грани — тройным взаи.мным системам, точки внутри призм соответствуют смесям шести солей, из которых, как сказано выше, лишь четыре могут быть названы компонентами каждой кристаллизующейся фазе, как и в четверных системах без реакций обмена, отвечает свой объем кристаллизации. [c.5] Сечения через призму аналогично линейным сечениям через квадрат составов тройных взаимных систем отвечают смесям солей, заключающим ионы всех наименований. Сечения через призму представляют собой треугольники или прямоугольники. Треугольники отвечают смесям трех солей (например, в четверной взаимной системе А, В II X, У, 2 смесям АХ — АУ — В2 см. рис. 368). Если при кристаллизации смесей выделяются лишь исходные соли или построенные из исходных солей двойные соли, то сечение представляет собой самостоятельную тройную систему (часто называемую квазитройной, чтобы отличить от тройных систем с общим ионом) и называется стабильным. На поверхности ликвидуса точки, отвечающие сосуществованию трех твердых фаз, в стабильных сечениях являются нонвариантными. В случае выделения продуктов обмена сечение уже ие может рассматриваться как тройная система и называется нестабильным. Точки, отвечающие сосушествованию жидкости и трех твердых фаз, представляют собой точки пересечения данной плоскостью линии моновариантных равновесий — линии соприкосновения трех объемов кристаллизации. Такие точки в нестабильных сечениях в отличие от стабильных не всегда являются нонвариантными. [c.5] Вернуться к основной статье