ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление в растворе электролитов цинком (получение jj-арилгидроксиламинов) из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Из всех испытанных хлористых солей (щелочных металлов, аммония и щелочноземельных металлов) наилучший выход фенилгидро-ксиламина дает хлористый аммоний. [c.268] При восстановлении я-нитротолуола, до того как получится конечный продукт— амин, промежуточно образуется еще гидразотолуол H3 6H4NH—HN 6H4 H3. [c.269] Сравнением концентрации ионов водорода в растворах хлористого аммония и хлористого кальция, в которых велось восстановление нитробензола цинковой пылью, было установлено, что причина благоприятного влияния раствора хлористого аммония заключается в его меньшей щелочности. Значение pH раствора, образующегося после восстановления нитробензола цинковой пылью с хлористым кальцием, равно 11—11,75, в случае же хлористого аммония — 7,6—в,4. [c.269] Таким образом, смесь из водного спирта, хлористого кальция и цинковой пыли после прибавления нитросоединения не остается нейтральной, а по мере хода реакции становится щелочной. Щелочная же реакция при восстановлении содействует преимущественному направлению реакции в сторону образования сложных продуктов превращения с группами N (0)=N, N=N, NH—NH, о чем ниже сказано более подробно. [c.269] Устранение щелочности с целью повышения выходов -арилгидроксиламина возможно осуществить введением в реакционную смесь кислоты (уксусной, щавелевой или минеральной). При таком видоизменении процесса хорошие выходы получены при восстановлении в присутствии хлористого кальция и ди-нитро-, а также хлорнитропроизводных. Количество добавляемой кислоты составляет около 0,5 эквивалента по отношению к нитросоединению. При этих условиях можно работать и при повышенной температуре, даже при температуре кипения 33. [c.269] Цинк при восстановлении в присутствии хлористого аммония входит, вероятно, в состав комплексных солей, например [Zn(NH3)2] l2, [Zn(NH3)4] l2 и т. п., и, повидимому, в состав промежуточно образующихся органических содержащих цинк соединений, разлагающихся от действия кипящего спирта с выделением двойной солиз состава 2NH4 I 5Zn(0H)2. [c.269] Получение п-аминооксисоединений не только в бензольном, но и в других рядах ароматических соединений, в том числе и в антрахи-ноновом (где гидроксиламиновые замещенные довольно стойки), осуществляется иногда с переходом через арилгидроксиламины, не всегда при этом вьщеляемые. [c.270] Вернуться к основной статье